有機(jī)小分子催化吖內(nèi)酯動態(tài)動力學(xué)拆分反應(yīng).pdf

1、一、有機(jī)小分子催化反應(yīng)的研究 l.有機(jī)小分子催化吖內(nèi)酯動態(tài)動力學(xué)拆分反應(yīng) 合成了五種吖內(nèi)酯底物3a-3e，嘗試使用本課題組合成的硫脲及其它有機(jī)小分子4-7為催化劑，對吖內(nèi)酯動態(tài)動力學(xué)拆分反應(yīng)進(jìn)行了初步研究：實(shí)現(xiàn)了2一苯基一4．芐基嗯唑啉-5(4H)-酮與烯丙醇的開環(huán)反應(yīng)，已得產(chǎn)物ee值為9％。 2.有機(jī)小分子催化活性Aldol反應(yīng) 以12a-12f為催化，對活性性酮底物(α位具有吸電子基團(tuán))和化合物9(β

2、位存在吸電子基團(tuán))的Aldol反應(yīng)分別進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)物的產(chǎn)率最高達(dá)95％，已測ee值可達(dá)到27％。 二、金屬試劑參與的有機(jī)小分子催化反應(yīng) 1.二乙基鋅對活性底物不對稱加成反應(yīng) 從L-脯氨酸出發(fā)，合成手性氨基醇催化劑21，對化合物9與二乙基鋅不對稱加成反應(yīng)進(jìn)行了初步實(shí)驗(yàn)。 2.四烯丙基錫對芳香醛的不對稱加成反應(yīng) 以N-酰化天冬氨酸為促進(jìn)劑實(shí)現(xiàn)了四烯丙基錫對芳香醛的不對稱加成反應(yīng)，得到一系列高烯丙醇，