三價(jià)鎵及三價(jià)錳促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng)研究.pdf

1、鎵是ⅢA元素，關(guān)于元素鎵在有機(jī)合成中的應(yīng)用直到最近十幾年才有了突破性進(jìn)展；三氟甲磺酸鎵是一個(gè)重要的鎵金屬鹽，在有機(jī)合成中表現(xiàn)出強(qiáng)路易斯酸性。本論文第一部分研究了三氟甲磺酸鎵催化鄰苯二胺和兩分子酮反應(yīng)高產(chǎn)率合成1，5-二氮雜卓，并發(fā)現(xiàn)三氟甲磺酸鎵同樣可以催化α,β-不飽和酮和鄰苯二胺或鄰氨基苯硫酚反應(yīng)，高效合成1，5-二氮雜卓以及1，5-硫氮雜卓，研究結(jié)果為這些化合物的合成提供了一種新的催化體系。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振譜、質(zhì)譜和單晶衍射等得到

2、了證實(shí)，在此基礎(chǔ)上提出了合理的反應(yīng)機(jī)理。 我們已經(jīng)報(bào)道了醋酸錳可以氧化產(chǎn)生膦自由基，和芳烴、雜芳烴反應(yīng)合成得到芳基膦酸酯以及雜芳基膦酸酯，本論文第二部分研究了在同樣的反應(yīng)體系中，膦自由基對(duì)不飽和烯烴的加成。實(shí)驗(yàn)證明膦自由基可以和α,β-不飽和酮發(fā)生反應(yīng)，首先膦自由基選擇性地加成到酮的α位，然后生成的自由基中間體經(jīng)過醋酸錳的進(jìn)一步氧化，脫去一個(gè)氫自由基形成雙鍵，膦自由基加成有很好的選擇性，反應(yīng)沒有發(fā)生在芳環(huán)上。在此基礎(chǔ)上研究了膦自