三價(jià)錳和Bu-,3-SnH-AIBN引發(fā)的自由基反應(yīng)研究.pdf

1、在過(guò)去的幾十年里，自由基化學(xué)在理論和應(yīng)用方面都取得了巨大的進(jìn)展，尤其是最近的二十年它在有機(jī)化學(xué)中已經(jīng)變得越來(lái)越重要。由于自由基反應(yīng)在一定條件下具有反應(yīng)條件溫和、區(qū)域和立體選擇性高等優(yōu)點(diǎn)，已漸漸成為有機(jī)合成的重要工具，近年來(lái)受到了學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。
　　 本論文共分五章。
　　 論文的第一章主要介紹了自由基反應(yīng)的研究背景以及Bu3SnH/AIBN和Mn(OAc)3作為引發(fā)劑在有機(jī)合成的中的應(yīng)用研究。
　　 論文的第

2、二章主要介紹了Bu3SnH/AIBN引發(fā)的自由基擴(kuò)環(huán)和成環(huán)反應(yīng)研究。在本章中我們首先開(kāi)展了α-芳?；讲h(huán)己酮增加三個(gè)碳原子的自由基擴(kuò)環(huán)反應(yīng)研究，并且提出了相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。在此基礎(chǔ)上又進(jìn)行了自由基環(huán)加成反應(yīng)研究。
　　 論文的第三章介紹了α-碘代酮與烯烴的反應(yīng)。烯烴的類(lèi)型對(duì)于反應(yīng)有著很大的影響，當(dāng)烯烴為缺電子的α，β-不飽和酯時(shí)反應(yīng)生成環(huán)丙烷衍生物，但當(dāng)烯烴為富電子的烯烴時(shí)則生成碘原子轉(zhuǎn)移產(chǎn)物。
　　 論文的第四章介紹了

3、醋酸錳引發(fā)的膦自由基和芳烴的反應(yīng)。我們分別用富電子的和缺電子的芳烴與亞磷酸二乙酯在醋酸錳引發(fā)下進(jìn)行反應(yīng)，區(qū)域選擇性的合成了一些芳?；姿狨パ苌?，反應(yīng)主要發(fā)生在供電基或吸電基的鄰對(duì)位。在此基礎(chǔ)上我們開(kāi)展了三價(jià)錳催化下二苯基氧膦與芳烴的位置選擇性加成消去反應(yīng)研究，發(fā)現(xiàn)對(duì)于富電子的芳烴（如對(duì)二苯甲醚），反應(yīng)可以發(fā)生，對(duì)于缺電子的烯烴（如苯甲酸甲酯）反應(yīng)不能發(fā)生。
　　 論文的第五章介紹了三價(jià)錳引發(fā)的1，3-二酮與烯基膦酸酯的加成消去