脯氨酸雙氮-氧銅絡(luò)合物催化Ullmann偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、含活潑氫的氮、氧、硫、碳原子與親電性不飽和碳(sp2雜化)經(jīng)過(guò)某些過(guò)渡金屬催化可以直接成鍵,這種交叉偶聯(lián)反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)合成中重要的手段之一。與鈀,鎳等過(guò)渡金屬相比,銅是一種廉價(jià)而且低毒的金屬,用銅來(lái)催化這些偶聯(lián)反應(yīng)不僅可以節(jié)省貴金屬的消耗,降低成本而且可以減少對(duì)環(huán)境的污染,促進(jìn)綠色化學(xué)發(fā)展。人們把銅催化的碳-碳、碳-雜鍵的交叉偶聯(lián)叫做Ullmann縮合反應(yīng),隨著近年的發(fā)展,這種類(lèi)型的反應(yīng)越來(lái)越受到化學(xué)家們的關(guān)注。
　　 第一部分

2、工作選用方便易得的脯氨酸為原料,合成了一系列的氨基酸氮-氧配體,并把這些配體和銅鹽1:1形成配合物來(lái)催化Ullmann反應(yīng),通過(guò)條件實(shí)驗(yàn)選取了碘化亞銅作銅源,碳酸銫作堿,乙二醇二甲醚作溶劑,80℃回流的反應(yīng)條件,能夠很好地催化Ullmann類(lèi)型C-N偶聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了鹵代苯和含氮雜環(huán)及芐胺的取代反應(yīng),同時(shí)這個(gè)體系也適合C-O偶聯(lián),即鹵代苯和苯酚生成二苯醚的反應(yīng),而且產(chǎn)率較高,反應(yīng)條件溫和,官能團(tuán)兼容性好,底物適用性廣。
　　 第二