新型希夫堿類配體及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)金屬配合物的結(jié)構(gòu)表征與性質(zhì)研究.pdf

1、希夫堿類化合物由于其結(jié)構(gòu)和種類的多樣性，被廣泛用作于各種金屬配合物的合成中，因此制備新型希夫堿配體來改變金屬配合物的結(jié)構(gòu)成為配位化學中的重要課題。希夫堿及其金屬配合物在催化、熒光探針、農(nóng)業(yè)、分析化學、染料和高分子工業(yè)、食品工業(yè)、磁結(jié)構(gòu)化學、農(nóng)藥、生物等領(lǐng)域也具有很大的應用潛力，其廣泛和不同的應用范圍使得新型希夫堿類化合物被公認為是具有很大研究價值的化合物。
　　在本論文中，合成了7種希夫堿配體和其相應的5種Cu(II)、Ni(II

2、)、Co(III)金屬配合物。其中希夫堿配體是通過對和鄰氨基苯乙酮與相應的鹽酸鹽制備出中間體，再分別與5–氯水楊醛、3,5–二溴水楊醛、3–溴–5–氯水楊醛、4–二乙氨基水楊醛、2–羥基萘甲醛、水楊醛、鄰香草醛反應合成出1-{4-[(5-氯-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL1)、1-{4-[(3,5-二溴-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL2)、1-{4-[(3-溴-5-氯-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(

3、HL3)、1-{4-[(4-二乙氨基-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL4)、1-{4-[((2-羥基萘基-1-基)亞甲基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL5)、2-(2-酚羥基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物(HL6)、2-(3-甲氧基-4-酚羥基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物(HL7)。并對所合成配體的元素組成和溶解性進行了測試，通過1H NMR對配體結(jié)構(gòu)進行表征。
　　利用上述的HL6和 HL7

4、配體分別與 Co(NO3)2·6H2O、 Co(CH3COO)2·4H2O、Cu(NO3)2·3H2O和Ni(CH3COO)2·4H2O進行配位反應得到五種配合物晶體，其中Cu(II)配合物晶體為平面四配位構(gòu)型的單核分子結(jié)構(gòu)。Ni(II)配合物1晶體為八面體配位構(gòu)型的單核分子結(jié)構(gòu)，有兩個水分子進入晶胞未參與配位。 Ni(II)配合物2晶體為八面體配位構(gòu)型的雙核分子結(jié)構(gòu)，有兩個醋酸根離子進入晶胞參與配位。Co(III)配合物1晶體為八面體

5、配位構(gòu)型的單核結(jié)構(gòu)，有兩個乙酸乙酯分子進入晶胞未參與配位。Co(III)配合物2晶體為八面體配位構(gòu)型的雙核分子結(jié)構(gòu)。通過X-射線單晶衍射、元素和光譜分析等測試的數(shù)據(jù)對金屬配合物進行了表征。對Cu(II)配合物進行DFT理論計算和EPR電子順磁共振測試，利用熒光光譜分析和循環(huán)伏安測試對兩種Ni(II)配合物和兩種Co(III)配合物的熒光性質(zhì)和電化學性質(zhì)進行了探究。除此之外，在本論文中對HL6、HL7的金屬離子識別性能及其金屬配合物對大腸