不對稱Salamo配體及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)與光譜性質(zhì).pdf

1、Salen型化合物及其衍生物不僅在催化方面表現(xiàn)出多種性質(zhì)，而且在抗菌、治療腫瘤和仿生載氧等多個方面都具有優(yōu)異的性能。形成的金屬配合物再通過氫鍵、π-π堆積作用和C-H···π作用形成超分子，表現(xiàn)出離子識別、催化、光電效應(yīng)和磁學性質(zhì)等特性。因此，設(shè)計并合成Salen型化合物及其衍生物具有非常重要的意義和價值。
　　本論文中，首先合成了1,2-二胺氧乙烷和1,3二胺氧丙烷中間體，再將這兩種中間體與4-甲氧基水楊醛、水楊醛、3,5-二氯

2、水楊醛、5-氯水楊醛和4-(N,N-二乙胺基)-水楊醛反應(yīng)，合成了3種新型的配體，并測定了1個配體單晶，8個過渡金屬鈷(II)、鎳(II)和鋅(II)配合物的單晶。通過紅外光譜、紫外-可見光譜、熒光光譜、熔點測定、元素分析和溶解性測定等一系列物理化學分析測試手段對合成的配體H2L1、H2L2、H2L3和它們的配合物分別進行了表征，并且通過X-射線單晶衍射法對H2L3配體，H2L1的一個鈷(II)、鎳(II)和鋅(II)配合物，H2L2的

3、五個鎳(II)配合物的單晶結(jié)構(gòu)及化學組成進行了測定，最后我們對這些晶體的對稱性、空間排列和堆積情況進行了分析，展示了它們的超分子結(jié)構(gòu)，并對部分配合物的溶劑效應(yīng)進行了討論。
　　用以上合成的新配體與Co(OAc)2·4H2O、Ni(OAc)2·4H2O和Zn(OAc)2·2H2O分別在不同溶劑體系中反應(yīng)，通過自然揮發(fā)法，培養(yǎng)出1個配體H2L3和8個配合物的單晶：{(CoL1)2(μ-OAc)2Co}·CH2Cl2,[{NiL1(C2

4、H5OH)}2(μ-OAc)2Ni]·2C2H5OH,{(ZnL1)2(μ-OAc)2Z n},[{NiL2(MeOH)}2(μ-OAc)2Ni]·2MeOH,[{NiL2(C2H5OH)}2(μ-OAc)2Ni]·2H2O,[{NiL2(C3H7OH)}2(μ-OAc)2Ni]·2H2O,[{NiL2(C3H7OH)}2(μ-OAc)2Ni] and[{NiL2(C4H9OH)}2(μ-OAc)2 Ni]·2C4H9OH單晶，并通過X

5、-射線單晶衍射法確定了它們的化學組成以及空間結(jié)構(gòu)。相關(guān)的晶體學數(shù)據(jù)如下：
　　配合物1：化學組成為C45H54Cl2Co3N6O12，分子量為1118.63，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=12.0135(11)埃米，b=13.1195(14)埃米，c=18.6198(19)埃米，α=87.461(8)°，β=78.382(8)°，γ=65.738(10)°，Z=2，V=2618.2(5)埃米3，R1=0.0593，wR2

6、=0.1258；
　　配合物2：化學組成為C52H76N6Ni3O16，分子量為1217.31，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=11.4676(18)埃米，b=12.687(3)埃米，c=12.9206(16)埃米，α=114.321(16)°，β=115.724(15)°，γ=95.576(14)°，Z=1，V=1453.5(5)埃米3，R1=0.0631，wR2=0.1346；
　　配合物3：化學組成為C44H5

7、2N6O12Zn3，分子量為1053.03，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.8680(4)埃米，b=12.9165(7)埃米，c=19.6474(8)埃米，α=73.335(4)°，β=87.575(3)°，γ=74.196(4)°，Z=2，V=2306.62(19)埃米3，R1=0.0659，wR2=0.1245；
　　配合物4：化學組成為C42H54N4Ni3O18，分子量為1079.02，屬四方晶系，空間群I41

8、/a，晶胞參數(shù)：a=30.0337(6)埃米，b=30.0337(6)埃米，c=11.4332(4)埃米，α=90°，β=90°，γ=90°， Z=8，V=10312.9(5)埃米3，R1=0.0597，wR2=0.1557；
　　配合物5：化學組成為C42H54N4Ni3O18，分子量為1079.02，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=11.1760(11)埃米，b=11.9520(10)埃米，c=12.0854(14)埃

9、米，α=68.606(9)°，β=66.295(10)°，γ=77.351(8)°，Z=1，V=1371.3(3)埃米3，R1=0.0791，wR2=0.2139；
　　配合物6：化學組成為C44H58N4Ni3O18，分子量為1107.07，屬單斜晶系，空間群C2/c，晶胞參數(shù)：a=19.2947(6)埃米，b=15.1426(6)埃米，c=20.4291(6)埃米，α=90°，β=103.384(3)°，γ=90°，Z=4，V

10、=5806.7(3)埃米3，R1=0.0558，wR2=0.1638；
　　配合物7：化學組成為C44H54N4Ni3O16，分子量為1071.04，屬單斜晶系，空間群P21/n，晶胞參數(shù)：a=12.3164(7)埃米，b=13.3441(6)埃米，c=15.2621(8)埃米，α=90°，β=111.426(7)°，γ=90°，Z=2，V=2335.0(2)埃米3，R1=0.0600，wR2=0.2139；
　　配合物8：