稀土希夫堿配合物的合成與表征.pdf

1、該文合成了水楊醛縮乙二胺(L<,'1>)、水楊醛縮聯(lián)苯胺(L<,'2>)、鄰香草醛縮鄰苯二胺(L<,'3>)、鄰香蘭素縮鄰氨基苯甲酸(H<,2>L<'4>)、鄰香草醛縮丙氨酸(KHL<,'5>)、水楊醛縮纈氨酸(KHL<,'6>)六種新的希夫堿配體,并用這些希夫堿配體與稀土(Ⅲ)合成了單核、雙核、二元、三元共61種新配合物.研究了配體及配合物的合成條件、組成和性質(zhì).并采用元素分析、重量分析、絡(luò)合滴定分析、紅外光譜分析、紫外光譜分析、熱分

2、析、摩爾電導(dǎo)分析和X-射線衍射分析等方法對(duì)配體、配合物進(jìn)行了表征.該文配體及配合物的合成溫度根據(jù)溶劑的不同分別為室溫至80℃,反應(yīng)時(shí)間3-4小時(shí),合成在非水溶劑中進(jìn)行.合成方法為以下新方法或改進(jìn)方法:①采用兩步合成工藝,對(duì)配體進(jìn)行提純,保證配體的純度,減少表征的難度.②使用混合溶劑或配體與中心離子不同的溶劑,改善合成條件.③采用更換溶劑的方法,使難提取的配合物固體易于獲得.④選用低沸點(diǎn)的溶劑,使反應(yīng)溫度盡量低,保護(hù)配體結(jié)構(gòu).⑤在室溫下干

3、燥配合物,脫掉吸附物質(zhì).所合成的稀土配合物中,配體與金屬離子的摩爾比為1:1或3:2.另外,還利用新開發(fā)的Achar的微分法和Coats-Redfern的積分法計(jì)算程序,分別對(duì)十九種熱分解動(dòng)力學(xué)方程進(jìn)行了擬和,對(duì)部分配合物進(jìn)行了非等溫?zé)岱纸鈩?dòng)力學(xué)處理,計(jì)算了某些配合物的熱分解動(dòng)力學(xué)方程及所對(duì)應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù),如得出了表觀活化能E、指前因子A、反應(yīng)級(jí)數(shù)n、相關(guān)系數(shù)r等.研究表明,稀土Y與水楊醛縮纈氨酸及苯丙氨酸三元配合物第二步失水的動(dòng)力學(xué)方