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文檔簡介
1、本文結(jié)合課題組之前的研究成果,探討了不同條件下大環(huán)鎳配合物與氨基酸拆分的規(guī)律和特點。全文共分六章。
第一章為前言,主要介紹大環(huán)金屬配合物和螺旋配合物的有效構(gòu)筑,以及手性拆分的常用方法和意義,并對本論文的選題意義作了概述。
第二章研究了單手性大環(huán)鎳配合物對外消旋青霉胺(dl-H2pen)的拆分。通過引入單手性的大環(huán)鎳配合物作為拆分劑,在弱堿性條件下得到了通過氫鍵連接的具有一維通道的三維網(wǎng)絡(luò),結(jié)果表明單手性的大環(huán)
2、鎳配合物在弱堿性條件下能對外消旋青霉胺進行有效的拆分。有趣的是,當引入外消旋的大環(huán)鎳配合物時,與外消旋的青霉胺發(fā)生了自發(fā)拆分。
第三章研究了不同外部條件對大環(huán)鎳配合物與脯氨酸拆分的影響和規(guī)律。在弱酸性的純乙腈中,單手性的脯氨酸(d/l-Hpro)可以對外消旋大環(huán)鎳配合物進行有效拆分,反過來,單手性大環(huán)鎳配合物則不能拆分外消旋脯氨酸;在乙腈/水的混合溶劑中,拆分效果則下降,說明拆分效果與溶劑的選擇有密切關(guān)系;另一方面,堿的加
3、入會破環(huán)拆分效果。所得到的配合物都靠典型的氫鍵相連,形成螺旋鏈或者Z字型鏈。
第四章主要研究了d/l-酪氨酸(苯環(huán)對位羥基化:考察羥基對拆分的影響)對外消旋大環(huán)鎳配合物的拆分與組裝規(guī)律。得到的產(chǎn)物稍有不同,而且由于酪氨酸的溶解性稍差,極易析出,拆分效果不如苯丙氨酸好,酚羥基的引入導(dǎo)致新螺旋結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生。
第五章整理了α-氨基酸(精氨酸,天冬氨酸,纈氨酸,谷氨酸)和β-氨基酸(3-氨基丁酸,3-氨基丙酸)等的拆分
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