某些功能配合物與氨基酸、核苷酸和核酸作用的研究.pdf

1、利用<'1>H NMR研究了鋨的分子氫配合物trans-[en<,2>O<,s>(η<'2>-H<,2>)(CF<,3>SO<,3>)](CF<,3>SO<,3>)(簡稱探針)與23種氨基酸和肽以及它們的類似物在不同酸度下的配位.實驗發(fā)現(xiàn)在酸性條件下,Os(Ⅱ)可與氨基酸的羧基發(fā)生配位,在強酸性時會出現(xiàn)配合物上的雙氫與溶劑D<,2>O之間的氫氘交換的三重峰,N不與Os(Ⅱ)配位;在堿性條件下,羧基與探針的配位出現(xiàn)順反兩種異構(gòu)體,隨著時間

2、的進(jìn)行,反式會逐漸向順式轉(zhuǎn)變.α-氨基氮可與Os(Ⅱ)配位,但是非α-氨基酸,比如γ-氨基丁酸中的氮不與Os(Ⅱ)配位.具有抗腫瘤活性的試劑作用的靶分子可能是核酸和蛋白,用此鋨胺分子氫絡(luò)合物作為探針,在競爭模式下,研究了具有抗癌活性的Me<,2>SnCl<,2>與丙氨酸的作用,并得出了它們的最小結(jié)合量.研究了三種金屬抗癌藥劑:順鉑(cisplatin)、二氯二茂鈦(Cp<,2>TiCl<,2>)、二氯二甲基錫(Me<,2>SnCl<,2

3、>)在不同濃度下與探針競爭結(jié)合dGMP的溶液化學(xué),并得到了藥物與dGMP的最小結(jié)合量.在實驗中發(fā)現(xiàn)順鉑與二氯二茂鈦主要與dGMP中的堿基N<,7>結(jié)合,而二氯二甲基錫主要與dGMP中的磷酸氧結(jié)合,這與以前采用別的方法得出的結(jié)果一致.系統(tǒng)地研究了一種鎂的配合物Mg-dien切割DNA的作用機理.用凝膠電泳成像法研究了它在不同pH值下切割質(zhì)粒DNA的準(zhǔn)一級速率常數(shù);運用<'1>H NMR和<'31>P NMR,探究了它和單核苷酸5'-dAM

4、P、3'-dAMP的作用機理,充分的實驗數(shù)據(jù)表明,Mg-dien可以將核苷酸糖環(huán)上的磷氧鍵切斷,釋放出無機磷酸氧,說明Mg-dien與DNA的作用是通過水解機理進(jìn)行的.Mg-dien是迄今見報道的結(jié)構(gòu)最簡單的一個能夠水解切割DNA的Mg配合物,對它作用機理的探討有利于我們理解天然酶的作用.值得一提的是在此所進(jìn)行Mg配合物與5'-dAMP、3'-dAMP切割實驗是底物的量相對于催化劑(Mg-dien)25倍的情況下進(jìn)行的,這代表了一個"類