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1、碳負(fù)離子是一類非常重要的反應(yīng)中間體,可以與各種親電試劑反應(yīng)生成不同骨架的反應(yīng)產(chǎn)物。一直以來(lái),其在有機(jī)化學(xué)中扮演了非常重要的角色,因而備受廣大科研工作者們重視。
偶極反轉(zhuǎn)是有機(jī)合成中的一種常見(jiàn)的策略。通過(guò)極性的反轉(zhuǎn),反應(yīng)位點(diǎn)的親電性與親核性發(fā)生改變,從而能夠產(chǎn)生出新的反應(yīng)性。偶極反轉(zhuǎn)策略為化合物的合成提供了一種新的思路,為有機(jī)化學(xué)的進(jìn)步與發(fā)展做出了非常大的貢獻(xiàn)。
本論文的研究工作主要有以下兩個(gè)方面:
?。?)通
2、過(guò)脫羧偶極反轉(zhuǎn)策略實(shí)現(xiàn)α,β-不飽和化合物β位點(diǎn)的親電加成反應(yīng)。通過(guò)脫羧偶極反轉(zhuǎn)策略,實(shí)現(xiàn)α,β-不飽和化合物其β位點(diǎn)的親電性反轉(zhuǎn)形成碳負(fù)離子,進(jìn)而對(duì)羰基化合物進(jìn)行加成,反應(yīng)生成一系列的反式反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)收率高(54%-93%),非對(duì)映選擇性好(dr>20:1),沒(méi)有觀測(cè)到順式的加成產(chǎn)物。
?。?)通過(guò)脫羧偶極反轉(zhuǎn)策略合成環(huán)狀手性鄰二胺類化合物。通過(guò)脫羧偶極反轉(zhuǎn),實(shí)現(xiàn)由醛基轉(zhuǎn)換形成α-氨基碳負(fù)離子,并對(duì)分子內(nèi)的亞胺進(jìn)行加成,形成
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