納米Pd-Al(OH)3催化的自偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)作為有機(jī)合成中重要的基元反應(yīng)，為許多藥物和天然產(chǎn)物的合成提供了有效且豐富的合成手段，也是當(dāng)前有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。用過渡金屬鹽作催化劑催化的碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)常常需要配體參與，而且存在催化劑價(jià)格昂貴、不易回收、污染環(huán)境等弊端。尋找可循環(huán)使用的負(fù)載型高效催化劑，開發(fā)綠色催化體系為解決日益嚴(yán)峻的環(huán)境問題提供了重要的手段。
　　本文選用一種負(fù)載型納米鈀催化劑來催化碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)，該催化劑制備簡單、對水和空氣穩(wěn)定。為了進(jìn)一

2、步探究納米鈀催化劑在自偶聯(lián)反應(yīng)中的催化效果，首先對末端炔烴自偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了考察，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)不需要任何配體，通過對溶劑種類及用量、堿種類及用量、反應(yīng)溫度等因素分別進(jìn)行了考察，得到了苯乙炔自偶聯(lián)反應(yīng)的最優(yōu)條件：標(biāo)準(zhǔn)底物苯乙炔用量為0.2 mmol，納米鈀催化劑用量為0.1 mol％，無機(jī)堿NaOAc用量1.0當(dāng)量，氧化劑Ag2SO4用量30 mol%，于1.0 mL的DMSO溶劑中90℃下反應(yīng)16 h，可獲得1,4-二苯基丁二炔收率為96%。

3、在上述最優(yōu)條件下對底物廣普性進(jìn)行了研究，結(jié)果表明該反應(yīng)條件具有很好的適用性，取代基的電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)對末端炔烴的自偶聯(lián)反應(yīng)影響不明顯。
　　另外，還分別研究了納米鈀催化劑對芳基硼酸和芳基三氟硼酸鉀自偶聯(lián)反應(yīng)的影響。通過對溶劑、氧化劑等條件的篩選，得到了兩個(gè)催化體系的最優(yōu)條件分別為：①底物對甲基苯硼酸用量0.2 mmol，納米鈀催化劑用量為0.1 mol%，堿KOAc用量為1.0當(dāng)量，氧化劑Ag2O用量為50 mol%，在0.

4、8 mL的CH3OH溶劑中40℃下反應(yīng)15 h，獲得的4,4?-二甲基聯(lián)苯的收率為99%。②底物苯基三氟硼酸鉀用量0.2 mmol，納米鈀催化劑用量為0.1 mol%，堿KOAc用量為1.0當(dāng)量，氧化劑Ag2O的用量為50 mol%，溶劑H2O用量為0.8 mL，50℃下反應(yīng)16 h獲得的聯(lián)苯收率為98%。在各自的最優(yōu)條件下對其底物進(jìn)行了廣普性研究，結(jié)果顯示大多數(shù)底物都能獲得中等以上的收率；反應(yīng)收率受苯環(huán)上取代基的電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)