錳過氧化氫酶和精氨酸酶的模型化合物合成、表征及活性研究.pdf

1、華中師范大學(xué)碩士學(xué)位論文錳過氧化氫酶和精氨酸酶的模型化合物合成、表征及活性研究姓名：肖鳳萍申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：廖展如20050501碩士學(xué)位論文M A S T E R ’ST H E S I SA b s t r a c tS e v e nM n - c o n t a i n i n gc o m p l e x e sh a v e b e e ns y n t h e s i z e d a n d c h

2、 a r a c t e r i z e d ．M o s to ft h e mc o o r d i n a t e db yn i t r o g e nc o m i n gf r o mN 4 ，N 3 d o n o rl i g a n d sN T B ，E G T B a n d I D B ，e x c e p t f o r M n ( C O O H ) 3 ’H C O O H ( X s ) a n d [

3、M n f I D A ) 2 f H 2 0 ) 2 】( x 6 ) ( N T B i s t r i s ( 2 - b e n z i m i d a z o l y l m e t h y l ) a m i n e ；E G T B i s N ，N N ’，N ’- t e t r a k i s2 ' - b e n z i m i d a z o l y l m e t h y l ) l ，4 一d i e

4、 t h y l e n ea m i n o ) - g l y c o l e t h e r ；I D B i sd i ( 2 一b e n z i m id a z o l y l m e t h y l ) a m i n e ) ．T h e s t r u c t u r e s o f c o m p l e x e s ： [ ( N T B ) M n C l 】C l ‘2 ．5 玨2 0 ·C H 3

5、 C H 2 0 H ( x 1 ) ， 【( N T B ) 2 M n 2 C I ( 且- - O ) 2 ] ( C 1 0 4 ) 3 ．2 H 2 0( X 2 ) ，M n ( C O O H ) 3 - H C O O H ( X s ) ．X 1h a v e b e e n m e a s u r e d b y X ．r a yc r y s t a l l o g r a p h ya n d c r y s t

6、 a l l i z e s i n M o n o c l i n i cs y s t e m ，P 2 ( 1 ) ／cs p a c eg r o u p ．I t sc o o r d i n a t i o n g e o m e t r y i s a d i s t o r t e d t f i g o n a l b i p y r a m i d ．X z c r y s t a l l i z e s i nM

7、o n o c l i n i c s y s t e m ， C 2 ／c s p a c e g r o u p ．I t i s a b i n u c l e a r M n ( H I ，1 V ) s p e c i e sc o n t a i n i n g t w o I t —O X O b r i d g e s ．T h e c o o r d i n a t i o n o f e a c h m a n g

8、a n e s e ( I I I ) i s i nd i s t o r t e d o c t a h e d r a l g e o m e t r ya n dt h eM n ·M nb o n d i n gl e n g t hi s 2 ．6 3 5 8A X sc r y s t a l l i z e s i n R h o m b o h e d r a l s y s t e m ，R 一3 c s

9、p a c e g r o u p ．T h e c o m p l e x i s at h r e e —d i m e n s i o n a l —s t r u c t u r e h o s t —g u e s t s u p e r m o l e c u l es p e c i e s ，i n w h i c hh o s t i sM n ( C O O I - I ) 3 o c c u p y i n g t

10、 h e c u b i c e i g u t V e r t e x e s a n d t h e g u e s t i s H C O O Ho c c u p y i n g t h ec u b i ch o l e s ．E a c hM n ( m ) i o n i si no c t a h e d r a lc o o r d i n a t i o na n de a c hf o r m a t e i sb

11、 r i d g i n g t w o M n ( I I I ) i o n s ．T h e s em o d e lc o m p l e x e so fM n - c a t a l a s eh a v e b e e ns h o w nw e a kh y d r o g e np e r o x i d e d i s p r o p o r t i o n a t i o nc a t a l y s t s b

12、ym e a s u r i n gt h e d i o x y g e ne v o l u t i o n ．T h eU V - v i s s p e c t r a o f t h e c o m p l e x e s [ ( N T B ) 2 M n z ( 1 l —O ) 2 】”( X 2 ) a n d【( I D B ) 2 M n 2 ( p - O H ) ( Ⅱ一I t c o o ) 】”( X 7

13、) a r es i m i l a rt ot h en a t u r a lM n —c a t a l a s e ，w h i c hi n d i c a t e st h a tt h et w oc o m p l e x e sa r ee x c e l l e n ts p e c t r o s c o p i cm o d e l s ．W h a tm o r e ，t h ee f f e c to ft