苯炔、烯酮亞胺參與的串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、串聯(lián)反應(yīng)是當(dāng)今有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)和前沿領(lǐng)域之一，在天然產(chǎn)物的全合成、雜環(huán)化合物的合成、組合化學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛地應(yīng)用。本論文系統(tǒng)地研究了苯炔或烯酮亞胺參與的一些串聯(lián)反應(yīng)，發(fā)展了一系列基于此類反應(yīng)的芳環(huán)和雜環(huán)化合物的合成新方法。主要內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　 (1)發(fā)展了一種苯炔、α,β-不飽和醛和芐基磷酸二甲酯的串聯(lián)反應(yīng)，該反應(yīng)提供了一種合成1，4-二芳基萘類化合物的新方法。首先，α，β-不飽和醛和芐基磷酸二甲酯通過Wittig-Ho

2、rner反應(yīng)生成二烯，該二烯與一分子原位產(chǎn)生的苯炔發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng)生成二氫萘，繼而與另一分子苯炔發(fā)生脫氫過程生成1,4-二芳基萘。該反應(yīng)簡單、高效，共合成26個(gè)新化合物。
　　 (2)發(fā)展了一種芳炔、2-疊氮基-2-烯酸酯和三苯基膦的串聯(lián)反應(yīng)，用于合成吲哚及苯并吲哚類化合物。2-疊氮基-2-烯酸酯與三苯基膦發(fā)生反應(yīng)生成膦亞胺，同時(shí)芳炔前體在氟離子作用下原位生成芳炔。然后膦亞胺與芳炔經(jīng)過親核加成，邁克爾加成，氧化和1,3-

3、氫遷移，最終形成吲哚及苯并吲哚類化合物。該反應(yīng)條件溫和，高效、快捷，利用該反應(yīng)共合成24個(gè)新化合物。
　　 (3)發(fā)展了一種2-疊氮基-2，4-二烯酸酯，2-重氮基酮和三苯基膦的串聯(lián)反應(yīng)，該反應(yīng)一步生成吡啶類化合物。串聯(lián)過程包括：首先2-疊氮基-2,4-二烯酸酯與三苯基膦反應(yīng)形成膦亞胺，同時(shí)2-重氮基酮在加熱條件下發(fā)生Wolff重排，形成烯酮。然后膦亞胺與烯酮發(fā)生氮雜Wittig反應(yīng)形成氮雜聯(lián)烯，氮雜聯(lián)烯經(jīng)電環(huán)化反應(yīng)，再經(jīng)雙鍵遷