叔胺取代的共軛炔烯酮化合物在路易斯酸催化下的串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、作為五元雜環(huán)化合物的代表性化合物之一，呋喃化合物廣泛存在于許多天然產(chǎn)物中，而多取代呋喃化合物更是許多藥物的重要結(jié)構(gòu)單元。本文中，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了一系列鄰位叔胺基芳基取代的共軛炔烯酮化合物，通過(guò)不同的路易斯酸催化，構(gòu)建了多取代呋喃化合物以及四氫喹啉化合物，并實(shí)現(xiàn)了含有呋喃結(jié)構(gòu)的多并雜環(huán)化合物的不對(duì)稱催化合成。
　　 首先，我們研究了鄰位叔胺基芳基取代的共軛炔烯酮化合物在一價(jià)金的催化下的分子內(nèi)環(huán)化/1，5-氫遷移/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)情況。我

2、們發(fā)現(xiàn)，對(duì)于鄰位叔胺基芳基取代的共軛炔烯酮底物，炔烴上的取代基對(duì)反應(yīng)有一定的影響，芳基取代的底物較烷基取代的底物能以更好的收率得到呋喃化合物。底物中苯環(huán)上取代基的電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)影響也比較明顯。對(duì)于叔胺的類別來(lái)說(shuō)，中等大小的環(huán)胺以及非環(huán)胺的底物都能以優(yōu)秀的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物。另外，我們還對(duì)反應(yīng)的機(jī)理做了初步的研究。
　　 接下來(lái)我們研究了叔胺基芳基取代的共軛炔烯酮化合物在路易斯酸催化下的1，5-氫遷移/單環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)。通過(guò)大量的條件

3、篩選，我們發(fā)現(xiàn)，用三氟甲磺酸鈧作為催化劑，可以有效地使得叔胺基芳基取代的共軛炔烯酮化合物發(fā)生分子內(nèi)1，5-氫遷移/單環(huán)化反應(yīng)，以良好的收率和非對(duì)映立體選擇性得到多取代四氫喹啉化合物。并選取代表性的產(chǎn)物，進(jìn)一步做了產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)。在對(duì)底物改造的基礎(chǔ)上，通過(guò)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的現(xiàn)象以及實(shí)驗(yàn)結(jié)果，我們對(duì)反應(yīng)提出了可能的機(jī)理。
　　 最后，在文章第二章工作的基礎(chǔ)上，我們首次成功地實(shí)現(xiàn)了金催化下分子內(nèi)的1，5-氫遷移/雙環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)的不對(duì)稱催化。