金屬路易斯酸催化Ferrier重排反應(yīng)(Ⅰ型)的方法學(xué)研究.pdf

1、2，3-不飽和糖苷是一種在有機合成中非常重要的合成中間體，它作為關(guān)鍵的手性砌塊在天然化合物，生物活性分子，核苷以及低聚糖的合成中有著極為廣泛的應(yīng)用，除此之外，從2，3-不飽和糖苷衍生得到的2，3-雙脫氧糖或2-脫氧糖也是許多生物活性分子的合成中間體。因此對2，3-不飽和糖苷的合成方法學(xué)研究在有機化學(xué)中具有非常重要的意義。
　　Ferrier重排反應(yīng)（Ⅰ型）是一種經(jīng)典的合成2，3-不飽和糖苷的方法，自從EmilFisher在1914

2、年首次提出以來，最近幾十年來獲得了很大的發(fā)展，所謂Ferrier重排反應(yīng)（Ⅰ型）（又稱為經(jīng)典的Ferrier重排反應(yīng)）是指不飽和碳水化合物（烯糖）在路易斯酸作用下發(fā)生的烯丙基型重排反應(yīng)，用于以1，2-烯糖為原料制備連接有O、S、N等雜原子的不飽和糖基化合物。
　　但是傳統(tǒng)的催化劑在2，3-不飽和糖苷的合成中存在著很多的不足，為此，本文主要研究了如何選擇更加高效的催化劑，在溫和的反應(yīng)條件下，高立體選擇性的合成2，3-不飽和糖苷，使F

3、errier重排反應(yīng)在有機化學(xué)中得到更加充分的發(fā)展與應(yīng)用，本論文的主要研究方向包括:
　　1、以三氟甲磺酸三氯化鈦為路易斯酸催化劑，研究其在Ⅰ型Ferrier重排反應(yīng)體系中的應(yīng)用。
　　2、以三水合三氯化釕為一種高效的催化劑，進(jìn)一步的優(yōu)化了Ⅰ型Ferrier重排反應(yīng)體系，使其對于含有雙鍵及硫醇類的親核試劑具有很好的兼容性，并實現(xiàn)了反應(yīng)結(jié)果的高立體選擇性。
　　3、Ⅰ型Ferrier重排反應(yīng)在合成直接連有碳的不飽和糖基化