銠催化烯二炔環(huán)化反應(yīng)的研究.pdf

1、自從20世紀(jì)60年代中期Wilkinson催化劑問世以來，有機(jī)銠化學(xué)一直倍受有機(jī)化學(xué)家們的青睞，結(jié)合我們小組近幾年在缺電子共軛烯炔方面做的一系列工作，設(shè)計和發(fā)展有關(guān)銠催化的烯二炔環(huán)化反應(yīng)成為了我研究生階段的主要工作。主要內(nèi)容包括以下三個部分：
　　 第一部分：銠催化的烯二炔Pauson-Khand反應(yīng)及‘一鍋法’合成三并雜環(huán)的研究
　　 我們發(fā)展了一種從簡單易得的原料1-烯-6，8-二炔或1-烯-7，9二炔在銠催化的條件

2、下，通過Pauson-Khand插羰反應(yīng)一步構(gòu)建了五并五或五并六的缺電子共軛烯炔。在此基礎(chǔ)上，我們還實現(xiàn)了‘一鍋法’從烯二炔經(jīng)過插羰反應(yīng)和分子間的［3+3］環(huán)加成反應(yīng)以高非對映選擇性合成了含有一個季碳中心的三并雜環(huán)化合物。
　　 第二部分：銠催化的二炔烯酮與醇的加成、環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)的研究
　　 我們研究了二炔烯酮化合物在銠催化下與醇發(fā)生的親核加成、環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)，并且以良好到優(yōu)秀的收率得到一系列雙并呋喃類產(chǎn)物。其中作為親核試

3、劑的醇可以是一、二級醇，而水也可以作為親核試劑生成相對應(yīng)的醇類衍生物。此外，二炔烯酮底物具有良好的普適性，我們對該反應(yīng)的機(jī)理也進(jìn)行了初步探討。
　　 第三部分：銠催化的二炔烯酮與炔烴的串聯(lián)環(huán)化［3+2＋2］環(huán)加成反應(yīng)的研究
　　 我們還探究了銠催化的二炔烯酮與炔烴的串聯(lián)環(huán)化[3+2+2］環(huán)加成反應(yīng)，實現(xiàn)了一步四個新化學(xué)鍵的形成，同時構(gòu)建了五并六并七的三并環(huán)結(jié)構(gòu)，其中炔烴可以是末端炔也可以是非末端炔烴。該反應(yīng)還可以通過官能