硫鎓鹽光引發(fā)劑的合成及應(yīng)用.pdf

1、紫外光固化技術(shù)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù)，具有固化時(shí)間短、設(shè)備簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，在涂料、油墨、印刷、電子通訊、包裝材料等不同領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。紫外光固化技術(shù)應(yīng)用到的配方一貫?zāi)依A(yù)聚體、用于分散物質(zhì)的活性稀釋劑、光敏劑、助劑等，盡管光敏劑只占5％左右，但是起到舉足輕重的作用，直接影響到交聯(lián)固化后紫外光固化體系的附著力、硬度、黃變、氣味等物化性質(zhì)，因此受到很多化學(xué)學(xué)者們的重視。
　　通過大量查閱、總結(jié)類似課題的相關(guān)文獻(xiàn)，本文主要合成

2、了一系列苯并噻吩類光引發(fā)劑和芳基硫鎓鹽陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑并通過核磁共振氫譜、碳譜、高效液相色譜、紫外可見吸收光譜、高分辨質(zhì)譜等手段對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物作了確定結(jié)構(gòu)的分析。以下為本文具體工作:
　　1.通過5-甲基-3-苯基苯并噻吩和苯甲酰氯在不同加熱條件下發(fā)生反應(yīng)，得到含取代基的苯甲?；讲⑧绶援a(chǎn)物(7);在不加溶劑、醋酸銅作所需催化劑的情況下，利用苯并噻吩與二芳基碘三氟甲磺酸鹽(3)反應(yīng)，合成了一系列S-苯并噻吩鹽(8);接著，又將S-苯

3、并噻吩鹽在乙醇鈉強(qiáng)堿體系中開環(huán)，合成了一系列以2-乙炔基二苯硫醚為母體的化合物(9)。優(yōu)化了5-甲基-3-苯基苯并噻吩和苯甲酰氯在不同加熱方法下的反應(yīng)條件（催化劑種類及比例、溶劑、反應(yīng)時(shí)間），從而得到傳統(tǒng)加熱的最佳實(shí)驗(yàn)反應(yīng)條件是:n(5-甲基-3-苯基苯并噻吩∶n(PhCOCl)∶n（催化劑）=1∶1.2∶2.4，溶劑為二氯甲烷，催化劑為AlCl3，反應(yīng)時(shí)間為12h;微波加熱下的最佳實(shí)驗(yàn)反應(yīng)條件是:AlCl3催化下微波照射20min、功

4、率為30W、以DMF為溶劑;并通過高效液相色譜監(jiān)測(cè)了在傳統(tǒng)加熱和微波加熱條件下不同反應(yīng)時(shí)間的反應(yīng)混合物，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，微波反應(yīng)優(yōu)越于傳統(tǒng)加熱法。本節(jié)將得到的產(chǎn)物作了核磁共振、紫外光譜等物質(zhì)結(jié)構(gòu)表征，并針對(duì)產(chǎn)物7做了涂膜性能測(cè)試，目標(biāo)化合物7與市售Irgacure184混合涂膜（質(zhì)量比為1∶1），涂層的附著力提升到1級(jí)，硬度提升到4H，由測(cè)試結(jié)果可知，與市售光引發(fā)劑BP和Irgacure184相比，目標(biāo)化合物7的膜性能如硬度、固化速度等各因素

5、更佳。最后，以目標(biāo)化合物7為例，討論了實(shí)驗(yàn)過程中奪氫型光引發(fā)劑可能的光解機(jī)理。
　　2.通過化合物(3)分別與二苯并噻吩、4-(S-對(duì)甲苯基)二苯甲酮(BMS)的反應(yīng)，合成了一系列三芳基硫鎓鹽(10，11);此外，在微波輻射下，通過2-巰基苯并惡唑與1，4-二碘苯的反應(yīng)，一步合成兩種化合物(12a，12b);接著，通過化合物(3)與12a或12b分別反應(yīng)，得到目標(biāo)化合物(13a，13b)。優(yōu)化了10a，11a，13a的反應(yīng)條件（催

6、化劑種類及用量、反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)溫度、溶劑等），從而分別得到實(shí)驗(yàn)最優(yōu)配方是:10a:催化劑為10mmol％Cu(OAc)2，反應(yīng)溫度為130℃，反應(yīng)時(shí)間為3h;11a:催化劑為10mmol％CuI，體系升溫到110℃，反應(yīng)溶劑為Cl2CHCHCl2;13a:催化劑CuI∶Cu(1∶1)為10mmol％，反應(yīng)時(shí)間為2h，反應(yīng)溫度為110℃，Cl2CHCHCl2作溶劑。本節(jié)將得到的產(chǎn)物作了核磁共振、紫外光譜、高分辨質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)的表征，從紫外圖中可