2，3，4，6-四-O-酰基-β-D-吡喃葡萄糖異硫氰酸酯含磷衍生物的合成及結構表征.pdf

1、糖基異硫氰酸酯作為一類特殊的糖化合物，不僅具有良好的生理功能，而且還是有機合成的重要中間體。與烷基或芳基異硫氰酸酯一樣，可以發(fā)生親核加成、環(huán)加成等反應，已經(jīng)廣泛用于合成具有生理活性和潛在藥效的糖基硫脲、胍基糖苷、糖基雜環(huán)化合物，以及糖基氨基酸、糖基多肽和糖蛋白質(zhì)等糖類衍生物。作為有機磷小分子化合物的磷酰酯類衍生物同樣具有廣泛的生物活性，它們參與生命體的物質(zhì)轉化并在其生命過程中發(fā)揮著重要作用，生物體內(nèi)絕大多數(shù)酶的反應是以磷?；腿チ柞；?/p>

2、方式來調(diào)控的。 論文用廉價易得的葡萄糖為原料，經(jīng)過乙?；捅郊柞；?、端基溴代和端基異硫氰酸化三步反應合成中間體全?；Ｗo的葡萄糖基異硫氰酸酯，然后用全?；咸烟腔惲蚯杷狨ヅc亞磷酸二乙基酯、亞磷酸二異丙基酯、亞磷酸二丁基酯以及亞磷酸二異丁基酯等四種亞磷酸二烷基酯進行親核加成得到糖基磷酰酯類化合物，整個實驗過程共合成出14個化合物，其中8個葡萄糖基異硫氰酸酯的磷酰化化合物4a～4d和4'a～4.d未見文獻報道。 具體合成路

3、線如下：1.N-(二烷氧基磷酰)硫代甲酰基-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖胺的合成2.N-(二烷氧基磷酰)硫代甲酰基-四-O-苯甲?；?β-D-吡喃葡萄糖胺的合成合成的中間體化合物以及4a～4d和4'a～4'd八個目標化合物分別通過紅外光譜(IR)、核磁共振的氫譜(1HNMR)和磷譜(31PNMR)以及高分辨質(zhì)譜(ESI-MS)的結構確認和表征，并進行了熔點測定，部分目標化合物的生理活性測試正在進行之中。 論文既借鑒了經(jīng)典的

4、合成和分離方法又融入作者多次摸索得到的創(chuàng)新之處，實驗過程中的創(chuàng)新主要有以下幾點： 第一、進行葡萄糖的苯甲?；Ｗo時，由于使用比較活潑的苯甲酰氯，反應過程放熱較多，室溫條件下反應過于劇烈，容易導致反應混合物變黑固化，造成后處理困難，產(chǎn)率極低；而實驗改用冰水浴保持反應體系低溫，這樣能使反應平穩(wěn)發(fā)生，簡化后處理，提高產(chǎn)率。 第二、在溴代反應的產(chǎn)物分離過程改進了分離方法，直接用石油醚重結晶，不但過程簡單，提高了產(chǎn)率，還避免了用柱