4-芳基-4H-吡喃羧酸衍生物的合成研究.pdf

1、4H-吡喃類化合物是很多天然產(chǎn)物的基本結(jié)構(gòu)單元,也是構(gòu)建其它雜環(huán)化合物的重要中間體,其羧酸衍生物具有多種生理活性與藥理活性。目前關(guān)于4H-吡喃羧酸衍生物合成的報道有很多,但是這些合成方法普遍存在著反應(yīng)時間長和產(chǎn)率低等缺點。因此,為了4H-吡喃羧酸衍生物在生物藥理領(lǐng)域的應(yīng)用更加深入廣泛,對4H-吡喃羧酸衍生物合成方法的研究就顯得極為重要。
　　 在綜述4H-吡喃羧酸衍生物合成方法及超聲輻射在有機合成中應(yīng)用的文獻基礎(chǔ)上,確定了超聲輔

2、助合成4-芳基-4H-吡哺羧酸酯的合成路線:以對甲氧基苯甲醛和乙酰乙酸乙酯為原料,在氯化鋅的催化下,用乙酸酐做溶劑;同時研究反應(yīng)條件,如超聲功率、時間、溫度等影響因素對得率的影響,以期得到4H-吡喃-3,5-二羧酸酯的最佳合成條件。為了驗證該方法的通用性,選擇了苯環(huán)上帶有-Cl、-CH3、-NO2,-F、-Br等不同取代基的芳醛,在最佳制備條件下,對其進行超聲輔助合成研究,得到了4-芳基-4H-吡喃-3,5-二羧酸乙酯16個,其中有4個

3、化合物未見報道。
　　 在對對稱羧酸酯類化合物水解文獻查閱的基礎(chǔ)上,確定了4-芳基-4H-吡喃單羧酸單酯的合成方法。以4-苯基-2,6-二甲基4H-吡喃-3,5-二羧酸乙酯為原料,進行水解反應(yīng)的研究,分別探討溶劑種類與含水量,物料配比,催化劑種類及用量等條件對反應(yīng)收率的影響。采用單因素實驗,研究相轉(zhuǎn)移催化劑的種類、溶劑種類、溶劑的含水量等因素對產(chǎn)率的影響,以確定各因素影響的大概范圍,以確定上述三種因素對4-苯基-2,6-二甲基-

4、4H-吡喃-3,5-二羧酸乙酯化合物產(chǎn)率影響的權(quán)重和最佳水解條件。為了驗證該方法的通用性,選擇了苯環(huán)上帶有-Cl、-CH3、-NO2、-F、-Br、-OCH3等不同取代基的4-芳基-4H-吡喃二羧酸乙酯,在最佳的反應(yīng)條件下,對其進行選擇性水解,得到了相應(yīng)的4-芳基-4H-吡喃單羧酸酯類化合物11個,所得化合物均未見報道。
　　 實驗結(jié)果表明:本論文所采用超聲輔助方法能夠高效的合成4-芳基-4H-吡喃-3,5-二羧酸酯,相轉(zhuǎn)移催化