八氰基橋聯(lián)異核金屬配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及磁性能研究.pdf

1、本論文主要研究了以八氰基金屬鹽[M(CN)8]3-／4-(M=W,Mo)為分子構(gòu)筑單元的氰基橋聯(lián)異核金屬配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及磁性能,合成了七個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的八氰基橋聯(lián)配位聚合物的晶體,分別為:{[μ5-W(CN)8]2[Mn3(HMTA)4(H2O)2]2·2H2O)}n(1)；{{[μ4-W(CN)8]2[Mn(DMF)3]2[Mn(DMF)4]}·2DMF}n(2)；{{[μ4-Mo(CN)8]2[Mn(DMF)3]2[Mn

2、(DMF)4]}·2DMF}n(3)；{[μ4-W(CN)8]2[Mn(DMF)4]4(ClO4)2}n(4)；{[μ4-W(CN)8][Co(DMF)4]2(ClO4)}n(5)；{[μ4-Mo(CN)8][Co(DM-F)4]2(ClO4)}n(6)；{[μ4-W(CN)8][Co(H2O)4]2·4H2O}n(7)；并用紅外光譜、元素分析、熱重分析、單晶X-射線衍射等手段對配位聚合物進(jìn)行了表征。
　　 在這七個(gè)氰基橋聯(lián)異核

3、金屬配位聚合物中,它們能被分成兩大類配位聚合物,即M／Mn氰基橋聯(lián)異核金屬配位聚合物體系(1、2、3和4)和M／Co氰基橋聯(lián)異核金屬配位聚合物體系(5、6和7)。在設(shè)計(jì)合成中,1是在水溶液中得到的；7是在DMSO的有機(jī)溶液中得到的；而另外的五個(gè)配位聚合物是在DMF溶液中得到的。
　　 單晶結(jié)構(gòu)分析表明:1、4、5、6和7顯示三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),1屬單斜晶系,空間群為P21／c,而4、5、6和7屬四方晶系,空間群分別為P42／m、I41

4、／a、I41／a、I41／a。2和3顯示二維層狀結(jié)構(gòu),屬單斜晶系,空間群為P21／c。在1、2和3的結(jié)構(gòu)中,它們的中心金屬M(fèi)原子以雙帽三角椎體構(gòu)型通過氰基與錳原子配位結(jié)合。在4和7的結(jié)構(gòu)中,它們的中心金屬鎢原子以四方反棱柱構(gòu)型通過氰基與錳原子配位結(jié)合。由于氫鍵的作用,4顯示出超分子結(jié)構(gòu)。而在5、和6的結(jié)構(gòu)中,它們的中心金屬M(fèi)原予以十二面體構(gòu)型通過氰基與鈷原子配位結(jié)合。在這七個(gè)配位聚合物中,金屬錳原子和鈷原子都是六配位的扭曲的八面體構(gòu)型。

5、
　　 另外,本論文也討論了1、5、6和7的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)分析表明:1是一個(gè)相對比較復(fù)雜的(4,5)連接的三維配位聚合物,其拓?fù)浞枮?32·62·72)(3·44·52·62·7)4；而5、6和7都是常見的4-連接的金剛石型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),其拓?fù)浞枮?6。
　　 變溫磁化率測試發(fā)現(xiàn)配位聚合物1、2和5具有弱的鐵磁性,遵循Curie-Weiss定律,擬合得外斯常數(shù)θ分別為4.4 K、4.3 K和5.7 K。配位聚合物4具