含雜環(huán)芳香羧酸有機配體的合成及離子熱合成金屬有機配位聚合物﹑晶體結(jié)構和性能研究

1、 分 類 號： 密 級： 學校代碼： 10414 學 號：2009010896 碩士研究生學位論文 碩士研究生學位論文 含雜環(huán)芳香羧酸有機配體的合成及離子 含雜環(huán)芳香羧酸有機配體的合成及離子 熱合成金屬 熱合成金屬-有機配位聚合物 有機配位聚合物﹑晶體結(jié) 晶體結(jié)構和性能研究 構和性能研究 Syntheses o

2、f aromatic acid with a heterocyclic ring ligands and ionothermal syntheses、crystal structures and properties of the metal-organic coordination polymers 魏佳佳 魏佳佳 院 所：化學化工學院 導師姓名：劉慶燕 學科專業(yè)： 有機化學 研究方向： 金屬-有機配位聚合物 二零

3、一二 年 四 月 I 摘 要 金屬-有機配位聚合物（MOCPs）不僅在結(jié)構美學方面有研究的價值，而且在發(fā)光、催化、吸附、導電、分子識別和分離等領域具有良好的應用前景，功能性金屬-有機配位聚合物的研究最近幾年已成為化學領域的熱點。因此金屬-有機配位聚合物的合成方法在金屬-有機配位聚合物的研究中顯得尤為重要。離子液體具有零蒸汽壓、不揮發(fā)、有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學穩(wěn)定性及較寬的電化學穩(wěn)定電位窗口、 可設計性， 是一類極性大并可以按預

4、先設想設計結(jié)構的溶劑。 離子熱法合成晶體近年來才發(fā)展起來的。 在這種體系中離子液體既作溶劑又是模板劑。 由于離子液體陰離子和陽離子種類繁多， 使得在這種體系中可以合成出多種具有新型結(jié)構的材料。 本論文以 Zn (Ⅱ)、Cd (Ⅱ)、Co (Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Gd（Ⅲ）為中心離子，以含雜環(huán)的芳香羧酸和芳香羧酸類化合物為有機配體， 在離子熱合成法得到了九個新穎的金屬-有機配位聚合物。對所有化合物進行了如下表征：單晶 X-射線衍射、紅外光譜、

5、元素分析、熱重分析等，并且研究了部分化合物的拓撲結(jié)構。討論了離子液的種類、 金屬鹽、 溫度與有機配體的摩爾比等各種因素對產(chǎn)物構型的影響。本論文分為以下四個部分： 第一章為前言，簡要介紹了金屬-有機配位聚合物的研究進展、室溫離子液體及離子熱合成法。 第二章介紹了二水合 4-咪唑苯甲酸鹽酸鹽（Hizbc）和 4-（1，2，4-三氮唑）苯甲酸(Htzbc)兩種配體的合成， 并對這兩種配體的做了核磁共振、 紅外結(jié)構表征和熒光性能測試。有趣地是，

6、化合物 Htzbc 是一個非心空間群，經(jīng)測試它的二階非線性光學效應強度是 KDP 的 2.5 倍。 以合成的 Hizbc 和 Htzbc 作為配體在離子熱條件下合成了五個金屬-有機配位聚合物， 并對這五種配合物進行了拓撲結(jié)構、熱穩(wěn)定性和紅外進行了研究。 化合物[Zn2Cl2(izbc)4]n(1)和化合物[Co2Cl2(izbc)4]n(2)是異質(zhì)同晶。它是由二核的 Zn2(COO)2 單元與 izbc–配體連接形成了一個二維的磚墻式的