由含氮雜環(huán)配體構筑的過渡金屬配位聚合物的合成、晶體結構和性質(zhì)研究.pdf

1、通過合理的選擇金屬離子和多功能配體構筑的配位聚合物和超分子結構受到廣泛的關注，由于其結構的多樣性和獨特的性能可在分子吸附、催化、超導材料、光學材料和磁性材料等多方面都有極好的應用前景。結構新奇的配位聚合物的設計合成已成為配位化學領域的熱點研究課題。配位聚合物結構的形成主要受配體的尺寸、結構、配位性能和金屬離子的配位取向所控制，此外還與合成配合物時反應溫度、反應物配比、反應的pH值等因素有關。目前通過配體和金屬陽離子的自組裝設計合成的配位

2、聚合物已經(jīng)有大量的文獻報道。 本論文利用五種含氮雜環(huán)配體[1，10-菲羅啉(phen)、二-吡啶-(3，2-d：2,3'-f)-二氮萘(Dpq)、二-吡啶-(3,2-d：2',3'-f)-吩嗪(Dppz)、1，10-菲羅啉-5,6二胺(Dap)和1，3-二4-吡啶基丙烷(bpp)]與過渡金屬離子以及芳香多羧酸或者多金屬氧酸鹽在常規(guī)或水熱的條件下合成新型配位聚合物。共合成了10個新的配位聚合物，并通過元素分析、IR、TG和單晶X-

3、射線衍射對晶體結構進行了表征，其中一些配位聚合物的電化學和電催化性質(zhì)、熒光性質(zhì)進行了初步的研究。論文共分為四部分： 1、簡明的介紹了配位聚合物的概念及其國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)況，對目前含氮、含氧配體的配位聚合物研究成果進行了簡短的評論。 2、成功地合成了含氮配體Dpq的3個過渡金屬銅的配位聚合物，其中三種不同的芳香多羧酸分別作為橋聯(lián)配體[間苯二甲酸(1，3-BDC)，均苯三羧酸(1，3，5-H<,3>btc)，對苯二甲酸(1，4-

4、BDC)]，終端基配體Dpq的存在為形成鏈間或?qū)娱g的超分子π-π堆積起到了關鍵性的作用。初步研究了銅配位聚合物的電化學和電催化活性。 3、利用三種不同的含氮配體(Opq、Dppz和Dap)制備了過渡金屬鎳、鎘的4種不同配位聚合物，其中三種苯二羧酸作為橋聯(lián)配體[鄰苯二甲酸(1，2-BDC)，1，3-BDC，1，4-BDC]，結果表明配體的尺寸、結構和配位性能和金屬離子的內(nèi)在本質(zhì)同時影響著配位聚合物的結構。對金屬鎘配位聚合物的熒光性

5、質(zhì)進行的初步的研究。 4、基于多金屬氧酸鹽陰離子和含氮配體構筑了，3種新的有機．無機雜化材料：[Cu<,2>(bpp)<,4>(H<,2>O)<,2>](SiW<,12>O<,40>)·～)6H<,2>O (8)， (H<,2>bpp)<,3>[SiW<,11>O<,39>Co]·～2H<,2>O (9) 和{H<,2>[Cu<,2>(phen)<,2>(μ-ox)][Mo<,8>O<,26>]}·4EtOH·Et<,2>O(1