化學(xué)計量學(xué)-速差動力學(xué)分光光度法在某些食品和藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、本論文主要是應(yīng)用速差動力學(xué)分光光度法與化學(xué)計量學(xué)的結(jié)合同時測定食品和藥物中的某些主要成分。速差動力學(xué)分光光度法是根據(jù)性質(zhì)相似的組分與同一試劑反應(yīng)時的速率差異而不需物理分離進(jìn)行定量分析,而與化學(xué)計量學(xué)方法的結(jié)合主要是不需要知道準(zhǔn)確的動力學(xué)模型就可較為準(zhǔn)確的解析動力學(xué)數(shù)據(jù),得到滿意的結(jié)果?？傮w來說,本論義主要由五個章節(jié)組成。
　　 第一章:回顧了近年來化學(xué)計量學(xué)結(jié)合速差動力學(xué)方法在食品和藥物中的應(yīng)用,同時展望了化學(xué)計量學(xué)在速差動力學(xué)

2、分析中的應(yīng)用前景,對多元線性回歸校正法,導(dǎo)數(shù)技術(shù),人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò),平行因子分析和多維偏最小二乘,H點標(biāo)準(zhǔn)加入法,基于因子分析的多元校正等化學(xué)計量學(xué)方法的應(yīng)用和發(fā)展進(jìn)行了評述。
　　 第二章:建立了一種靈敏,準(zhǔn)確,快速的動力學(xué)分光光度法同時測定食品中的四種食用色素,香蘭素,乙基香蘭素,麥芽酚,乙基麥芽酚。在酸性介質(zhì)中,分析物與三價的鐵離了反應(yīng)生成二價還原態(tài)的鐵離了,二價鐵離子再與鐵氰化鉀發(fā)生顯色反應(yīng)生成普魯士藍(lán),最大榆測波長800n

3、m。實驗得到的線性范圍(檢測限)分別為:香蘭索和乙基香蘭素0.2—1.8 mg L-1(0.06 mgL-1)；麥芽酚和乙基麥芽酚0.2-2.8 mgL-1(0.07 mg L-1)。反應(yīng)過程中采集波長范圍為700-950nm,波長間隔2nm,反應(yīng)時間600s,時間間隔2s的動力學(xué)數(shù)據(jù),應(yīng)用一階導(dǎo)數(shù)對動力學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行濾噪處理,并比較了偏最小二乘和主成分回歸法的預(yù)報結(jié)果,結(jié)果顯示經(jīng)過一階求導(dǎo)后的主成分回歸法的預(yù)報結(jié)果較好。推薦的方法成功地應(yīng)

4、用到食品樣品中四種香料的同時測定。
　　 第三章:建立了一種簡單,快速的動力學(xué)分光光度法同時測定藥物與兔血清中的頭孢拉定,頭孢克洛,頭孢克肟,并研究這三種藥物在兔血清中的藥代動力學(xué)過程。方法基于在堿性介質(zhì)中,待測物與紫色的高猛酸鉀反應(yīng),生成綠色的錳酸鉀的速率差別。經(jīng)過實驗條件的優(yōu)化后,在最大吸收波長608nm下,三種藥物的的線性范圍(檢測限)分別為:頭孢拉定0.8—11.2 mg L-1(0.24 mg L-1)；頭孢克洛0.4

5、-9.6 mgL-1(0.14 mg L-1)；頭孢克肟0.8-14.4 mg L-1(0.32 mg L-1)。實驗所得動力學(xué)數(shù)據(jù)用三種化學(xué)計量學(xué)方法,主成分回歸,偏最小二乘,人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行處理,結(jié)果顯示PLS方法的預(yù)報結(jié)果最好。推薦的方法用于兔血清中三種藥物的藥代動力學(xué)研究,得到了這三種藥物的藥代動力學(xué)曲線,并得到三種藥物在家兔體內(nèi)的半衰期,結(jié)果與HPLC方法相比,無顯著性差異。
　　 第四章:木義建立了一種簡單,靈敏的動

6、力學(xué)分光光度法同時測定藥物與兔血清中的盼妥拉明和阿拉明。實驗表明,鐵氰化鉀與N,N-二乙基對苯二胺(PPD)發(fā)生反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物(反應(yīng)第一步),繼而與待測物發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)不同的兩種產(chǎn)物(反應(yīng)第二步)?；谶@一反應(yīng),提出了速差動力學(xué)分光光度法同時測定酚妥拉明和阿拉明的新方法。在最大吸收波長處(酚妥拉明670nm；阿拉明690nm),二者的線性范圍(檢測限)為0.5-16 mg L-1((0.19 mg L-1),0.5-24 mg

7、 L-1(0.20 mg L-1)。在最佳實驗條件下,采集2-30s的動力學(xué)數(shù)據(jù)和400-900nm的光譜數(shù)據(jù),建立動力學(xué)-光譜三維數(shù)據(jù)模型,應(yīng)用化學(xué)計量學(xué)方法如平行因子分析(PARAFAC)和多維偏最小二乘(NPLS)方法對三維數(shù)據(jù)進(jìn)行解析,結(jié)果表明PARAFAC的預(yù)報結(jié)果最好。井采用主成分回歸法(PCR),偏最小二乘法(PLS)和徑向基人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(RBF-ANN)對動力學(xué)二維數(shù)據(jù)進(jìn)行解析,結(jié)果表明PLS的預(yù)報結(jié)果最好。因此采用 P

8、ARAFAC和PLS兩種化學(xué)計量學(xué)方法對藥物和兔血清中的酚妥拉明和阿拉明進(jìn)行測定,結(jié)果與HPLC相比,無顯著性差異。
　　 第五章:本文建立了一種靈敏,簡單,快速的動力學(xué)熒光分光光度法同時測定減肥保健食品中的西布曲明,氯氯塞嗪,吲達(dá)帕胺。方法基于在酸性介質(zhì)中,待測物與硫酸高鈰(無熒光的四價鈰離子)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成有熒光的三價鈰離子的速率差別。在最大激發(fā)波長250nm,最大發(fā)射波長355nm處,西布曲明,氫氯塞嗪,吲達(dá)帕胺的線

9、性范圍(檢測限)分別為0.005-0.12 mg L-1(1.6×10-3 mg L-1)；0.01-0.20mg L-1(6.0×10-3mg L-1)；0.03-1.44 mg L-1(8.3x10-3mg L-1)。反應(yīng)過程中固定激發(fā)波長250nm,采集發(fā)射波長范圍為280-445nm,波長間隔為2nm,反應(yīng)時間為600s,時間間隔為2s的動力學(xué).光潛三維數(shù)據(jù),采用平行因子分析(PARAFAC)和多維偏最小二乘(NPLS)方法對三

10、維數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,結(jié)果表明PARAFAC的預(yù)報結(jié)果最好。同時在實驗過程中采集動力學(xué)二維數(shù)據(jù),并對二維數(shù)據(jù)進(jìn)行一階導(dǎo)數(shù)濾噪處理后所得的動力學(xué)數(shù)據(jù)用主成分回歸法(PCR),偏最小二乘法(PLS)和徑向基人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(RBF—ANN)等多種化學(xué)計量學(xué)方法進(jìn)行分析,結(jié)果表明經(jīng)過一階求導(dǎo)后的PLS方法的預(yù)報結(jié)果最好。實驗中PARAFAC方法成功地應(yīng)用于減肥保健食品中西布曲明,氫氯塞嗪,吲達(dá)帕胺的同時測定,結(jié)果良好,與HPLC法相比無顯著性差異。