2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、光學(xué)純的2,2'-二羥基-1,1'-聯(lián)萘(BINOL)及其衍生物是典型的軸不對稱化合物,它們作為手性催化劑配體廣泛地應(yīng)用于均相不對稱催化氫化中。雖然,均相不對稱催化氫化表現(xiàn)出高產(chǎn)率和高對映選擇性的優(yōu)異性能,但是,由于存在著催化劑與產(chǎn)物難分離、催化劑回收困難等缺點(diǎn),限制了其工業(yè)化應(yīng)用。采用多相不對稱催化氫化可以實(shí)現(xiàn)催化劑和反應(yīng)體系的簡單分離,從而解決了這些高成本催化劑的回收與再利用問題。因此,BINOL衍生物配體的固載化,及其在不對稱催化

2、氫化中的應(yīng)用引起了人們的極大興趣。
   首先,本論文以FeCl3/Al2O3為催化劑,以空氣為氧化劑多相催化氧化偶聯(lián)2-萘酚制備BINOL。通過單因素考察,確定了多相催化氧化偶聯(lián)2-萘酚制備BINOL的最佳工藝條件。同時,采用反相高效液相色譜法首次分離和測定了粗品BINOL。在選定的色譜條件下,BINOL與2-萘酚等雜質(zhì)之間具有較好的分離效果。
   其次,采用L-脯氨酸作為手性拆分試劑以包合物結(jié)晶法拆分外消旋BINO

3、L。首次全面系統(tǒng)地考查了實(shí)驗的單因素影響,獲得了高對映純的(S)-或(R)-BINOL(e.e.>94%),為合成BINOL衍生物提供了必須的起始原料。
   最后,我們從光學(xué)純BINOL合成了2,2'-雙(二苯基膦氧基)-1,1'-聯(lián)萘的釕絡(luò)合物(BINAPO-Ru),首次將其與雜多酸(HPA)錨合固載,得到BINAPO-Ru/HPA/Al2O3多相催化劑。通過單因素考查,確定了用該多相催化劑不對稱催化氫化合成有廣泛用途的(S

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