羰基酰胺類化合物的不對稱氫化及簡單酮不對稱氫化反應(yīng)中新型催化劑的研究.pdf

1、本論文研究了α/γ/δ羰基酰胺的不對稱氫化；發(fā)展了一種新型釕雙膦雙胺催化劑，進(jìn)而詳細(xì)研究了該類催化劑在簡單酮不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。具體如下:
　　1、研究了[Ru((S)-Sunphos)(benzene)Cl]Cl催化的α-羰基Weinreb酰胺的不對稱氫化反應(yīng)，通過加入添加劑 CeCl3·7H2O，以高的收率和對映選擇性獲得了一系列的手性α-羥基Weinreb酰胺。加入CeCl3·7H2O的量的多少，對提高反應(yīng)的活性和對映選

2、擇性有著至關(guān)重要的作用，這也進(jìn)一步證明了添加劑在催化反應(yīng)中的重要性。
　　2、以 N-甲氧基-N-甲基-4-氧代-4-苯基丁酰胺為模型底物，通過對壓力、溫度、溶劑以及雙膦配體的篩選，優(yōu)化了Ru-Xyl-SunPhos-Daipen催化的γ-羰基酰胺的不對稱氫化反應(yīng)的條件。在優(yōu)化反應(yīng)條件下，以高達(dá)99％的對映選擇性獲得了一系列手性的γ-羥基酰胺。
　　3、以δ-羰基酯和δ-羰基酰胺為研究對象，分別考察了釕-雙膦和釕-雙膦雙胺催

3、化劑的催化情況。其中，Ru-Xyl-SunPhos-Daipen在催化δ-羰基 Weinreb酰胺的不對稱氫化反應(yīng)中表現(xiàn)出了較高的活性和對映選擇性，δ-羰基酯在該催化體系下卻不能發(fā)生反應(yīng)。通過此方法，我們獲得了一系列的手性δ-羥基Weinreb酰胺，ee值可高達(dá)99%。同時，把其中一個產(chǎn)物成功地應(yīng)用于合成(+)-Centrolobine的重要中間體中。
　　4、以手性雙膦和非手性的無“N-H”結(jié)構(gòu)聯(lián)吡啶或鄰菲羅啉作為配體，首次合成