手性二苯基乙二胺-釕催化劑的不對稱催化研究.pdf

1、手性醇是一類重要的有機(jī)化合物，其廣泛存在于自然界內(nèi)，尤其在農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細(xì)化工等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用。通過對相應(yīng)的潛手性酮進(jìn)行不對稱催化還原是獲得這類手性化合物的有效途徑。相比于加分子氫氣還原，不對稱氫轉(zhuǎn)移催化還原具有條件溫和、操作簡單和氫源廉價等優(yōu)點(diǎn)，因而發(fā)展迅猛。
　　在合成含有多個立體中心的手性化合物時，拆分是一種尤為重要的方法。由于傳統(tǒng)的動力學(xué)拆分過程中最大產(chǎn)率僅為50％，動態(tài)動力學(xué)拆分逐漸被發(fā)現(xiàn)并引起了化學(xué)家的重視。采用動態(tài)

2、動力學(xué)拆分方法，所有外消旋底物理論上都能轉(zhuǎn)化成單一的某種對映體，其理論產(chǎn)率為100％，且能獲得較高的ee值及dr值。動態(tài)動力學(xué)拆分技術(shù)自出現(xiàn)以來，研究人員將此技術(shù)應(yīng)用于各種手性物質(zhì)的拆分，取得了很大的進(jìn)步?；诖耍疚牡闹饕芯績?nèi)容如下:
　?、匐p路徑可調(diào)控性合成手性α-醇酰亞胺或者手性α-醇酯的不對稱催化研究:在溫和條件下，我們以α-酮酰亞胺為底物，以兩種不同的手性釕催化劑為催化核心，通過調(diào)整不同反應(yīng)條件并經(jīng)過不對稱氫轉(zhuǎn)移催化過

3、程而選擇性得到手性α-醇酰亞胺或者手性α-醇酯產(chǎn)物。經(jīng)過各種條件優(yōu)化和底物拓展后，我們均得到一個相對良好的結(jié)果。其中路徑1（手性α-醇酰亞胺產(chǎn)物）中產(chǎn)率可達(dá)95％，ee值達(dá)到95％;路徑2（手性α-醇酯產(chǎn)物）中產(chǎn)率達(dá)到95％，ee值達(dá)到96％。
　　②動態(tài)動力學(xué)拆分-不對稱氫轉(zhuǎn)移合成3，4-二氫-2H-吡喃類化合物的反應(yīng)研究:我們以查爾酮衍生物與丙二腈的加成物作為催化底物，在溫和條件下進(jìn)行動態(tài)動力學(xué)拆分-不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，最終得到