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1、近年來,由于航空事業(yè)的迅速發(fā)展和人們環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng),航空減排問題受到世界各國(guó)重視。生物航空燃料憑借其可再生性和能有效減緩溫室效應(yīng)等優(yōu)點(diǎn)受到各國(guó)航空公司的青睞。因而,來自油脂的正構(gòu)長(zhǎng)鏈烷烴臨氫異構(gòu)化作為生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)生物航空燃料的技術(shù)受到重視。
在臨氫異構(gòu)化的反應(yīng)中,一般采用分子篩為催化劑載體。SAPO-11分子篩由于其適宜的孔徑尺寸,以及較弱的中強(qiáng)酸中心,在異構(gòu)選擇性方面具有明顯優(yōu)勢(shì),因此常被用來當(dāng)作載體在上面負(fù)載金屬,用作長(zhǎng)鏈
2、烷烴臨氫反應(yīng)的催化劑。
本文采用脂肪酸甲酯脫氧制備的長(zhǎng)鏈烷烴作為加氫異構(gòu)的原料,以SAPO-11分子篩負(fù)載貴金屬為催化劑,開展了以下研究工作:
(1)以擬薄水鋁石、磷酸、酸性硅溶膠、二正丙胺(DPA)為原料,采用水熱法合成分子篩SAPO-11??疾觳煌桎X比(0.1、0.3、0.5、0.7)、晶化溫度(150、170、180℃)、晶化時(shí)間(24、36、48h)對(duì)分子篩合成的影響,并對(duì)分子篩進(jìn)行XRD、SEM、BET、
3、NH3-TPD表征。結(jié)果表明:硅鋁比為0.3時(shí),分子篩的結(jié)晶度較高且雜晶少;溫度較高條件下合成的晶體結(jié)晶度比較高,顆粒較大;當(dāng)晶化時(shí)間達(dá)24h時(shí),SAPO-11分子篩即可完全晶化,超過24h會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)晶現(xiàn)象;隨著硅鋁比的增大,分子篩的比表面積越大,總的孔體積也呈現(xiàn)增大趨勢(shì),而微孔比表面積和微孔孔體積逐漸減小;SAPO-11存在弱酸及中強(qiáng)酸中心。
(2)通過表征篩選出晶化溫度為180℃,晶化時(shí)間為24h的分子篩,其形貌規(guī)整,粒徑均
4、勻,雜晶少。并以此晶化溫度及晶化時(shí)間的不同硅鋁比的分子篩為載體,采用等體積浸漬法制備0.5%Pt/SAPO-11催化劑,以正十八烷為模型化合物對(duì)不同硅鋁比的催化劑進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)性能測(cè)試。測(cè)試結(jié)果表明:當(dāng)硅鋁比為0.3時(shí),異構(gòu)化性能較好,轉(zhuǎn)化率為73.1%,煤汽比為1.44,正十八烷異構(gòu)率達(dá)到64.2%。
(3)采用十八烷烴為異構(gòu)化反應(yīng)原料,以轉(zhuǎn)化率、煤汽比和異構(gòu)率為指標(biāo),評(píng)定0.5%Pt/SAPO-11(0.3、180℃、24
5、h)的催化性能??疾炝朔磻?yīng)溫度、壓力、空速以及氫油比等工藝條件對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響。結(jié)果表明:在一定范圍內(nèi)隨著溫度壓力升高航煤轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),煤汽比呈下降的趨勢(shì),隨著空速以及氫油比增大航煤轉(zhuǎn)化率出現(xiàn)減小的趨勢(shì),煤汽比逐漸上升。較優(yōu)的反應(yīng)條件為溫度340℃、壓力3MPa、空速1h-1和氫油體積比1000∶1。此條件下,正十八烷轉(zhuǎn)化率達(dá)到73.1%,產(chǎn)物煤汽比1.44和異構(gòu)收率64.2%。
(4)比較了Pt/SAPO-11和Pt
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