長鏈烷烴脫氫催化劑的再生研究.pdf

1、Pt-Sn/Al2O3作為一種優(yōu)良的脫氫催化劑，已獲得大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用，但該催化劑易積炭失活，需要進(jìn)行頻繁更換，導(dǎo)致操作成本增加。因此研究該催化劑的再生循環(huán)利用具有重要的意義。 本文利用TG、TPO等手段考察了失活Pt-Sn/Al2O3長鏈烷烴脫氫催化劑積炭性質(zhì)，研究了燒炭影響因素及燒炭動力學(xué)。結(jié)果表明，失活的Pt-Sn/Al2O3脫氫催化劑上存在3種反應(yīng)性質(zhì)相異的積炭，其氧化過程按不同機(jī)理和動力學(xué)方程進(jìn)行。燒炭過程中，金屬Pt

2、能催化燃燒其上的積炭而容易導(dǎo)致飛溫。溫度及氧含量是燒炭過程中最敏感的影響因素，采用逐步提高氧含量的辦法能有效避免飛溫，同時(shí)提高燒炭效率，在燒炭后期于500-520℃溫度范圍用空氣進(jìn)行氧化能提高金屬分散度。 針對燒炭后的樣品，還采用了氯氧化處理及補(bǔ)鉑修飾的辦法來改善再生催化劑反應(yīng)性能。催化劑再生處理后的反應(yīng)結(jié)果表明，燒炭溫度及活化修飾均能顯著影響催化反應(yīng)的活性、穩(wěn)定性及選擇性。520℃燒炭后的催化劑活性最高，而選擇性卻隨燒炭溫度升

3、高而降低。與直接燒炭相比，補(bǔ)鉑修飾有效提高了反應(yīng)穩(wěn)定性和選擇性，并能保持較高的反應(yīng)活性。而氯氧化處理雖提高了初活性，但催化劑穩(wěn)定性和選擇性有所下降。 采用TPR、H2-TPD、NH3-IR、XRD等手段研究了再生條件對金屬及載體相的影響，Pt存在低溫H2吸附中心(M1)和高溫H2吸附中心(M2)，高溫?zé)?T＞520℃)能破壞M1中心而降低反應(yīng)活性，補(bǔ)氯處理則破壞M2中心而降低了穩(wěn)定性，補(bǔ)鉑修飾能保持良好的活性金屬中心。載體L酸