物化實驗思考題答案

1、實驗十乙酸乙酯皂化反應速率常數(shù)的測定1.本實驗為什么需要在恒溫下進行？答：因為反應速率k受溫度的影響大，（kT10）kT=24，若反應過程中溫度變化比較大，則測定的結果產(chǎn)生的誤差較大。2.為什么在測定κ0時要用0.0100moldm3的氫氧化鈉溶液，測定κ∞時要用0.0100moldm3的CH3COONa溶液？答：κ0是反應：CH3COOC2H5＋NaOH→CH3COONa＋C2H5OH體系t=0時的電導率，但是CH3COOC2H5與N

2、aOH混合的瞬間就已開始反應，因而混合后第一時間測的κ也不是t=0時的電導率。根據(jù)CH3COOC2H5與NaOH體積和濃度都相等，二者混合后濃度均稀釋一倍，若忽略CH3COOC2H5的電導率，0.0100moldm3NaOH所測κ即為κ0；κ∞是上述反應t=∞時的電導率，當反應完全時，CH3COONa的濃度和t=0時NaOH濃度相同，若忽略C2H5OH的電導率，0.0100moldm3的CH3COONa所測κ即為κ∞。3.為什么NaOH

3、溶液和CH3COOC2H5溶液要足夠稀？答：因為乙酸乙酯與氫氧化鈉反應的本質(zhì)原理是乙酸乙酯和水發(fā)生水解反應，若氫氧化鈉濃度過高的話則會抑制水的電離，而乙酸乙酯的溶解度不高，所以只能配稀溶液。只有溶液足夠稀，每種強電解質(zhì)的電導率才與其濃度成正比，溶液的總電導率才等于組成溶液的各種電解質(zhì)的電導率之和，才可通過測定反應液的電導率來跟蹤反應物濃度的變化。4.本實驗為什么可用測定反應液的電導率的變化來代替濃度的變化？答：因為本實驗的反應液中只有N

4、aOH和NaAc兩種強電解質(zhì)，并且OH離子的電導率比Ac離子的電導率大許多。在反應溶液的濃度相當?shù)偷臈l件下，可近似地認為溶液的電導率與OH離子的濃度成正比，所以可用測得的反應液的電導率來代替濃度變化。5.本實驗為什么要求NaOH溶液和CH3COOC2H5溶液混合一半時就開始計時？反應液的起始濃度應該是多少？答：乙酸乙酯微溶于水，剛開始反應時乙酸乙酯和水分層，混合不均勻；隨著水解的進行，生成的乙醇和乙酸乙酯及水能互溶，其次，故反應一半時開

5、始計時能夠提高測定的準確率；反應液的起始濃度應為0.0100moldm3。6.利用反應物、產(chǎn)物的某物理性質(zhì)間接測量濃度進行動力學研究應滿足哪些條件？答：該物理性質(zhì)需要滿足的條件：易于測量，并能用數(shù)值表示；該性質(zhì)在一定環(huán)境條件下是穩(wěn)定的；該物理性質(zhì)和反應物、產(chǎn)物的濃度之間有一個明確的推導公式。實驗七實驗八電動勢及化學反應熱力學函數(shù)變化值的測定1.為什么不能用伏特計測量電池電動勢？答：（1）用伏特計測量，有電流通過電池，電池的內(nèi)阻電壓下降，

6、使所測電動勢偏低；（2）有較大電流通過電極時，電極極化作用使電極電勢偏離平衡電極電勢，測得的電動勢小于電池的可逆電動勢；（3）有電流通過電池時，電池會發(fā)生化學反應使溶液的濃度改變，導致電動勢的改變，從而破壞了電池的可逆性。2.對消法測量電池電動勢的主要原理是什么？答：利用對消法可以使電池在無電流通過的條件下測得兩極間的電勢差，這時電池反應是在接近可逆條件下進行的，這一電勢差即為電池的平衡電動勢。3.鹽橋有什么作用？應選用什么樣的電解質(zhì)做

7、鹽橋？答：鹽橋起到降低液接電勢和使兩種溶液相連構成閉合電路的作用，常用于電池實驗材料。電解質(zhì)條件：不與兩種電解質(zhì)溶液反應且陰陽離子的遷移數(shù)相等，而且濃度要4.當把蔗糖溶液和鹽酸溶液相互混合時，你認為是把鹽酸倒入蔗糖好，還是把蔗糖倒入鹽酸更好？請說明理由。答：把鹽酸倒入蔗糖好。如果將蔗糖倒入鹽酸中，由于H濃度高，反應速率大，一旦加入蔗糖則馬上分解產(chǎn)生果糖和葡萄糖，在開始測量時，已經(jīng)有一部分蔗糖產(chǎn)生了反應，記錄t時刻對應的旋光度已經(jīng)不再準確

8、，影響測量結果。反之，將鹽酸溶液倒入蔗糖溶液中，由于H的濃度小，反應速率小，計時之前所進行的反應的量很小。5.使用旋光儀測定旋光度是以三分視野分界線消失且較暗的位置讀數(shù)，可否以三分視野分界線消失且較亮的位置讀數(shù)？那種方法更好？答：不能以三分視野消失且較亮的位置讀數(shù)。第一種方法更好，因為人的視覺在暗視野下對明暗均勻與不均勻比較敏感，調(diào)節(jié)亮度相等的位置更為準確。若采用視場明亮的三分視野，則不易辨明三個視場的消失。實驗二溶解熱的測定1.溫度和

9、濃度對溶解熱有無影響？答：有影響。溫度，壓力以及溶質(zhì)和溶劑的性質(zhì)，用量，是影響溶解熱的顯著因素。對于固態(tài)晶體的溶解，在水合，形成水化膜，擴散時有差別，所以溫度和濃度都會影響以上過程進行的難以程度，以及相應的熱效應。2.本實驗為什么要測量熱體系的熱容？答：因為在溶解過程中有溫度變化，則熱量有變化，溶解過程中放出的熱量會被量熱體系吸收一部分，所以要測量熱體系的熱容。實驗二十（Ⅰ）乙醇蒸發(fā)焓的測定1.靜態(tài)法測蒸汽壓的原理是什么？答：把待測物放

10、在一個封閉體系中，在不同溫度下，直接測量蒸汽壓或在不同外界壓力下測液體的沸點。2.能否在加熱情況下檢查是否漏氣？答：不能。因為溫度升高，使氣體的壓力增大，且溫度不能恒定，氣液兩相不能達到平衡，同時，壓力增大會彌補因漏氣減小的壓力，造成不漏氣或漏氣程度很小。3.如何判斷等壓計中試樣球與等壓計間空氣已全部排出？如未排盡空氣對實驗有何影響？答：在使試樣球內(nèi)液體沸騰了35分鐘，可以認為其中空氣已被全部排出。試樣球與等壓計間有空氣會使所測蒸汽壓降