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1、高分子物理答案詳解(第三版)高分子物理答案詳解(第三版)第1章高分子的鏈結(jié)構(gòu)高分子的鏈結(jié)構(gòu)1.1.寫出聚氯丁二烯的各種可能構(gòu)型。寫出聚氯丁二烯的各種可能構(gòu)型。等。等。2構(gòu)象與構(gòu)型有何區(qū)別?聚丙烯分子鏈中碳構(gòu)象與構(gòu)型有何區(qū)別?聚丙烯分子鏈中碳—碳單鍵是可以旋轉(zhuǎn)的,通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是否可以使全同立構(gòu)聚丙碳單鍵是可以旋轉(zhuǎn)的,通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是否可以使全同立構(gòu)聚丙烯變?yōu)殚g同立構(gòu)聚丙烯?為什么?烯變?yōu)殚g同立構(gòu)聚丙烯?為什么?答:(:(1)區(qū)別:構(gòu)
2、象是由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化,而構(gòu)型則是分子中由化學鍵)區(qū)別:構(gòu)象是由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化,而構(gòu)型則是分子中由化學鍵所固定的原子在空間的排列;構(gòu)象的改變不需打破化學鍵,而構(gòu)型的改變必須斷裂化學鍵。所固定的原子在空間的排列;構(gòu)象的改變不需打破化學鍵,而構(gòu)型的改變必須斷裂化學鍵。(2)不能,碳)不能,碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)只能改變構(gòu)象,卻沒有斷裂化學鍵,所以不能改變構(gòu)型,而全同立構(gòu)聚丙烯與間
3、同碳單鍵的旋轉(zhuǎn)只能改變構(gòu)象,卻沒有斷裂化學鍵,所以不能改變構(gòu)型,而全同立構(gòu)聚丙烯與間同立構(gòu)聚丙烯是不同的構(gòu)型。立構(gòu)聚丙烯是不同的構(gòu)型。3.3.為什么等規(guī)立構(gòu)聚丙乙烯分子鏈在晶體中呈為什么等規(guī)立構(gòu)聚丙乙烯分子鏈在晶體中呈3131螺旋構(gòu)象,而間規(guī)立構(gòu)聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構(gòu)象?螺旋構(gòu)象,而間規(guī)立構(gòu)聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構(gòu)象?答(1)由于等歸立構(gòu)聚苯乙烯的兩個苯環(huán)距離比其范德華半徑總和小,產(chǎn)生排斥作用,使平面鋸齒形)由于等
4、歸立構(gòu)聚苯乙烯的兩個苯環(huán)距離比其范德華半徑總和小,產(chǎn)生排斥作用,使平面鋸齒形(…ttt……ttt…)構(gòu)象極不穩(wěn)定,必須通過)構(gòu)象極不穩(wěn)定,必須通過CCCC鍵的旋轉(zhuǎn),形成鍵的旋轉(zhuǎn),形成3131螺旋構(gòu)象,才能滿足晶體分子鏈構(gòu)象能最低原則。螺旋構(gòu)象,才能滿足晶體分子鏈構(gòu)象能最低原則。(2)由于間規(guī)聚氯乙烯的氯取代基分得較開,相互間距離比范德華半徑大,所以平面鋸齒形構(gòu)象是能量最低的構(gòu))由于間規(guī)聚氯乙烯的氯取代基分得較開,相互間距離比范德華半徑大
5、,所以平面鋸齒形構(gòu)象是能量最低的構(gòu)象。象。4.4.哪些參數(shù)可以表征高分子鏈的柔順性?如何表征?哪些參數(shù)可以表征高分子鏈的柔順性?如何表征?答:(:(1)空間位阻參數(shù)(或稱剛性因子))空間位阻參數(shù)(或稱剛性因子),值愈大,柔順性愈差;值愈大,柔順性愈差;(2)特征比)特征比CnCn,CnCn值越小,鏈的柔順性越好;值越小,鏈的柔順性越好;(3)連段長度)連段長度b,b值愈小,鏈愈柔順。值愈小,鏈愈柔順。5聚乙烯分子鏈上沒有側(cè)基,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能
6、不大,柔順性好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠?聚乙烯分子鏈上沒有側(cè)基,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能不大,柔順性好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠?答:這是由于聚乙烯分子對稱性好,容易結(jié)晶,從而失去彈性,因而在室溫下為塑料而不是橡膠。:這是由于聚乙烯分子對稱性好,容易結(jié)晶,從而失去彈性,因而在室溫下為塑料而不是橡膠。極性取代基在主鏈分布,有對稱性的比不對稱的柔性好極性取代基在主鏈分布,有對稱性的比不對稱的柔性好8.8.某單烯類聚合物的聚合度為
7、某單烯類聚合物的聚合度為104104,試估算分子鏈完全伸展時的長度是其均方根末端距的多少倍?(假定該分子鏈,試估算分子鏈完全伸展時的長度是其均方根末端距的多少倍?(假定該分子鏈為自由旋轉(zhuǎn)鏈。)為自由旋轉(zhuǎn)鏈。)答:81.681.6倍9.9.無規(guī)聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、無規(guī)聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、30℃30℃時測得的空間位阻參數(shù)(即剛性因子)時測得的空間位阻參數(shù)(即剛性因子)δ=1.76δ=1.76試計算其等效自由連接鏈試計算其等效自由連接
8、鏈長度長度b(已知碳(已知碳—碳鍵長為碳鍵長為0.154nm0.154nm鍵角為鍵角為109.5109.5)。)。解:解:b=1.17nmb=1.17nm10.10.某聚苯乙烯試樣的分子量為某聚苯乙烯試樣的分子量為416000416000,試估算其無擾鏈的均方末端距(已知特征比,試估算其無擾鏈的均方末端距(已知特征比Cn=12Cn=12)。)。答:均方末端距為:均方末端距為2276.8nm22276.8nm2。第2章聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)聚
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