2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、第1頁(yè)共37頁(yè)第一章第一章高分子鏈的結(jié)構(gòu)高分子鏈的結(jié)構(gòu)1寫出由取代的二烯(13丁二烯衍生物)CH3CHCHCHCHCOOCH3經(jīng)加聚反應(yīng)得到的聚合物,若只考慮單體的14加成,和單體頭尾相接,則理論上可有幾種立體異構(gòu)體?解:該單體經(jīng)14加聚后,且只考慮單體的頭尾相接,可得到下面在一個(gè)結(jié)構(gòu)單元中含有三個(gè)不對(duì)稱點(diǎn)的聚合物:CHCHCHCHCH3COOCH3n即含有兩種不對(duì)稱碳原子和一個(gè)碳碳雙鍵,理論上可有8種具有三重有規(guī)立構(gòu)的聚合物。2今有一

2、種聚乙烯醇,若經(jīng)縮醛化處理后,發(fā)現(xiàn)有14%左右的羥基未反應(yīng),若用HIO4氧化,可得到丙酮和乙酸。由以上實(shí)驗(yàn)事實(shí),則關(guān)于此種聚乙烯醇中單體的鍵接方式可得到什么結(jié)論?解:若單體是頭尾連接,經(jīng)縮醛化處理后,大分子鏈中可形成穩(wěn)定的六元環(huán),因而只留下少量未反應(yīng)的羥基:CH2CHOHCH2CHOHCH2CHOHCH2OCH2CHOCH2OCHCH2CH2CHOH同時(shí)若用HIO4氧化處理時(shí),可得到乙酸和丙酮:CH2CHCH2OHCHCH2OHCHOH

3、HIO4CH3COHOCH3COCH3若單體為頭頭或尾尾連接,則縮醛化時(shí)不易形成較不穩(wěn)定的五元環(huán),因之未反應(yīng)的OH基數(shù)應(yīng)更多(14%),而且經(jīng)HIO4氧化處理時(shí),也得不到丙酮:CH2CHCHOHCH2CH2CHOHOHCH2OCHOCH2OCHCH2CH2CHOHCH2CHCHOHCH2CH2CHOHOHHIO4CH3COHOOHCOCH2CH2COHO可見聚乙烯醇高分子鏈中,單體主要為頭尾鍵接方式。3氯乙烯(CH2CHCl)和偏氯乙烯

4、(CH2CCl2)的共聚物,經(jīng)脫除HCl和裂解后,產(chǎn)物有:,Cl,ClCl,ClClCl等,其比例大致為10:1:1:10(重量),由以上事實(shí),則對(duì)這兩種單體在共聚物的序列分布可得到什么結(jié)論?解:這兩種單體在共聚物中的排列方式有四種情況(為簡(jiǎn)化起見只考慮三單元):CH2CHClCH2CClCl(V)(D)VVVVVDDDVDDD第3頁(yè)共37頁(yè)14162223)(1037.3)100()(105.3)10(4)exp()()(????A?

5、?A?A??A?????oooo?????,得由dhhhdhh即在100處的幾率比在10處的幾率大。6某碳碳聚α烯烴,平均分子量為1000M。(M。為鏈節(jié)分子量),試計(jì)算:⑴完全伸直時(shí)大分子鏈的理論長(zhǎng)度;⑵若為全反式構(gòu)象時(shí)鏈的長(zhǎng)度;⑶看作Gauss鏈時(shí)的均方末端距;⑷看作自由旋轉(zhuǎn)鏈時(shí)的均方末端距;⑸當(dāng)內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻時(shí)(受阻函數(shù)438.0cos??)的均方末端距;⑹說(shuō)明為什么高分子鏈在自然狀態(tài)下總是卷曲的,并指出此種聚合物的彈性限度。解:設(shè)此

6、高分子鏈為:CH2CHX()n鍵長(zhǎng)l=1.54,鍵角θ=109.5⑴nmMMNlL308308054.1)1000(200max?A?????⑵nmNlL5.25125.109sin54.120002sin??????反⑶22220)(35.47)(4735nmNlh?A???⑷2222)(86.94)(9486cos1cos1nmNlhfr?A???????⑸2222)(72.242)(24272cos1cos1cos1cos1nmN

7、lh?A????????????nmh6.15212?)或(⑹因?yàn)閙axL反L21)(2h,所以大分子鏈處于自然狀態(tài)下是卷曲的,它的理論彈性限度是25)(212?hL反倍7某高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)勢(shì)能與旋轉(zhuǎn)角之間的關(guān)系如下圖所示:以知鄰位重疊式(e)的能量Ue=12kJmol,順式(c)的能量Uc=25kJmol,鄰位交叉式(g與gˊ)的能量Ug=Ugˊ=2kJmol,試由Boltzmann統(tǒng)計(jì)理論計(jì)算:(1)溫度為140℃條件下的旋轉(zhuǎn)受阻函

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