25367.系列cr4f異金屬團簇材料的合成及表征

1、碩士學位論文系列Cr4f異金屬團簇材料的合成及表征SynthesisandCharacterizationofCr4fHeterometallicClusterMaterials學21107217完成日期：2Q!壘!Q壘!墨Q大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士學位論文摘要多核金屬簇合物不僅數(shù)目繁多，結(jié)構(gòu)多樣，而且還表現(xiàn)出優(yōu)異的光、電、磁和催化等物化性質(zhì)，對其磁性質(zhì)的深入研究在信息存儲、處

2、理和低溫磁制冷等方面具有廣泛的應(yīng)用前景，是當今無機化學的研究熱點之一。當前對該類多核金屬簇合物的研究主要集中于過渡金屬簇合物及MnLn、CoLn、CuLn、NiLn等過渡稀土異金屬多核簇合物，且多為零維團簇，而關(guān)于多核Cr稀土異金屬簇合物的研究則很少，包埋有該類團簇的多維化合物更是寥寥無幾。因此，本論文針對CrLn多核金屬簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征方面做了一些探索。主要內(nèi)容有：(1)以順丁烯二酸為配體，通過室溫揮發(fā)法設(shè)計合成了三個以N

3、a2CrELn3)異三金屬簇和單核Na離子為節(jié)點的二維配位聚合物：【Na(H20)】[Na2Cr2Ln3(№Om6(maleato)6(H20)17]nH20(Ln=Gd，n=19(1)；Tb，n=16(2)；Dy，n=155(3))，結(jié)構(gòu)分析表明化合物l3同構(gòu)，均為(6，3)蜂窩形結(jié)構(gòu)，其Na2Cr2Ln3)簇單元的結(jié)構(gòu)為雙帽三角雙錐。磁性分析表明化合物13的分子內(nèi)具有鐵磁性相互作用，同時2和3還表現(xiàn)出單分子磁體的緩慢磁馳豫現(xiàn)象。(2

4、)以硫酸根為配體，通過水熱反應(yīng)設(shè)計合成了三個以CrzLru異金屬簇為基元的三維(6，6)一連接具有pcu拓撲構(gòu)型的配位聚合物：[Cr2Lm(№O)20上3一OH)4(H20)9(S04)5]rd120(Ln=Gd，n=3(4)；Tb，n=25(5)；Dy，n=l(6))，結(jié)構(gòu)分析表明化合物46的Cr2Lm簇基元的金屬骨架為一個共面雙立方烷結(jié)構(gòu)。磁性分析表明化合物4和5的分子內(nèi)存在明顯的反鐵磁相互作用，而6的分子內(nèi)存在鐵磁相互作用。此外4

5、具有適中的磁熱效應(yīng)，5和6都表現(xiàn)出單分子磁體的緩慢磁馳豫現(xiàn)象，且6存在單馳豫過程。(3)以l，3二胺一2羥基丙烷N，N，N’，N’四乙酸(H5hdpta)為配體，通過室溫揮發(fā)法設(shè)計合成了一個以【Cr2(hdpta)(CHsCOO)2]一陰離子和單核Na離子為節(jié)點的三維(4，4)一連接具有l(wèi)on拓撲構(gòu)型的配位聚合物：Na[Cr2(hdpta)(CH3COO)2】(7)。同時以7為前驅(qū)體與Gd(N03)3反應(yīng)得到了以[Cr4(hdpta)2