18808.金屬有機(jī)框架化合物crmil101的后合成修飾及在手性藥物中間體合成中的應(yīng)用

1、分類號(hào)：密級(jí)：UDC：學(xué)號(hào)：405503712096南昌大學(xué)碩士研究生學(xué)位論文金屬金屬有機(jī)框架化合物有機(jī)框架化合物CrMIL101的后合成修飾及在手性藥物中間體合成中的應(yīng)用的后合成修飾及在手性藥物中間體合成中的應(yīng)用PostsyntheticModificationofMetalganicFramewkCrMIL101SynthesisofChiralPharmaceuticalIntermediatesApplication王萍萍培養(yǎng)單

2、位（院、系）：化學(xué)學(xué)院指導(dǎo)教師姓名、職稱：汪淑華副教授申請(qǐng)學(xué)位的學(xué)科門類：理學(xué)學(xué)科專業(yè)名稱：分析化學(xué)論文答辯日期：2015年5月25日答辯委員會(huì)主席：汪莉教授評(píng)閱人：汪莉教授吳芳英教授2015年月日摘要I摘要金屬有機(jī)框架化合物（MetalganicFramewks，簡(jiǎn)稱MOFs）是指金屬離子與有機(jī)配體通過(guò)自組裝過(guò)程形成具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)骨架材料。比表面積大，孔徑大小可調(diào)等特點(diǎn)致使MOFs在分子傳感，熒光等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。隨著MO

3、Fs的后合成修飾理論（Postsyntheticmodification簡(jiǎn)稱PSM）的產(chǎn)生，大大的拓展了金屬有機(jī)骨架材料的應(yīng)用范圍。本文研究?jī)?nèi)容是通過(guò)后合成修飾的方法將手性小分子引入到MOFs孔道中，應(yīng)用于不對(duì)稱催化。第一章為文獻(xiàn)綜述，敘述MOFs的概念、特點(diǎn)，手性催化的意義，重點(diǎn)闡述手性MOFs的合成方法、應(yīng)用，特別是后修飾制備手性MOFs方法，最后闡明了本論文的研究?jī)?nèi)容及意義。第二章通過(guò)有機(jī)合成的理論，合成一種新的L脯氨酸衍生物，運(yùn)

4、用后合成修飾的方法，將其鍵合到CrMIL101NH2的孔道中，得到一種具有手性的新型MOFs材料CrMIL101Pa，CrMIL101Pa在催化不對(duì)稱aldol反應(yīng)方面，顯示出有反應(yīng)活性但無(wú)ee值的結(jié)果，通過(guò)1HNMR、PXRD、BET、TG、CD、TPDMS等手段對(duì)其進(jìn)行表征，并重點(diǎn)研究本身具有手性的CrMIL101Pa為何無(wú)手性催化特性（即ee值）的原因，結(jié)果證實(shí)，在后修飾過(guò)程中，產(chǎn)生的物質(zhì)堵住CrMIL101Pa的孔道，且有機(jī)反應(yīng)

5、后處理所用的NaHCO3，附著在CrMIL101Pa上，NaHCO3為堿性可催化aldol反應(yīng)。該結(jié)果為MOFs的后合成修飾，選取有機(jī)反應(yīng)提供一定的經(jīng)驗(yàn)及方法。第三章運(yùn)用包埋法的理論，以CrMIL101NH2為載體，負(fù)載L脯氨酸及其衍生物，通過(guò)后合成修飾方法，制得多相催化劑CrMIL101PaA、CrMIL101LA、CrMIL101Pa和CrMIL101L，比較不對(duì)稱催化aldol反應(yīng)的能力，為后修飾方法制備手性MOFs催化劑提供了一