2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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1、中圖分類號(hào):062UDC:547密級(jí):公開學(xué)校代碼:10094訝粵岔解為尤學(xué)碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)單橋連雙環(huán)戊二烯基錸或鉬羰基配合物的合成及其催化傅一克烷基化反應(yīng)研究SynthesisofSingleBridgedBis(cyclopentadienyl)RheniumorMolybdenumCarbonylComplexesandTheirCatalyticActivityinFriedel—CraftsAlkylation作者姓名

2、:李珍指導(dǎo)教師:林進(jìn)教授學(xué)科專業(yè):有機(jī)化學(xué)研究方向:金屬有機(jī)論文開題日期:2014年7月7日摘要雙環(huán)戊二烯基金屬羰基配合物的研究進(jìn)展是當(dāng)前金屬化學(xué)的熱點(diǎn)之一。單橋連雙環(huán)戊二烯基金屬羰基配合物是其中非常重要的一類雙環(huán)戊二烯基金屬配合物。對(duì)于單橋連雙環(huán)戊二烯基金屬配合物,橋連基團(tuán)的結(jié)構(gòu)、環(huán)戊二烯基環(huán)上取代基種類和數(shù)目都會(huì)對(duì)橋連雙環(huán)戊二烯基金屬配合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能產(chǎn)生重大的影響,從而使這類雙環(huán)戊二烯基雙核金屬配合物在有機(jī)合成反應(yīng)中具有很廣泛

3、地應(yīng)用。對(duì)該類配合物的深入研究,對(duì)于豐富和發(fā)展金屬有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)理論,探索和發(fā)現(xiàn)新型高活性的催化劑,均具有重要的意義。本文合成了6個(gè)單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核錸或鉬羰基化合物,分離并鑒定了所得單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核錸羰基配合物的結(jié)構(gòu),考察了橋連原子對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響;重點(diǎn)研究了單橋連雙核錸羰基化合物與單橋連雙核鉬羰基化合物催化FriedelCrafts烷基化反應(yīng)的活性,優(yōu)化了催化劑體系和反應(yīng)條件,考察了影響催化活性的因素,探討了單橋連雙核錸

4、羰基化合物與單橋連雙核鉬羰基化合物催化FriedelCrafts烷基化反應(yīng)的可能機(jī)理。主要研究?jī)?nèi)容如下:(1)本論文合成了3個(gè)單橋連雙環(huán)戊二烯基配體(CsHs)R(CsH5)[R=C(CH3)2(1),C(CH2)5(2),Si(CH3)2(3)】,將其與Re2(CO)lo或Mo(CO)6在加熱回流的條件下反應(yīng),分離得到了3個(gè)單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核錸羰基配合物[(qScsH4)2R][Re(CO)3]2[R=C(CH3)2(4),C(C

5、sHlo)(5),Si(CH3)2(6)】和3個(gè)單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核鉬羰基配合物[(r/5CsH4)2R][M0(CO)312[R=C(CH3)2(7),C(CH2)5(8),Si(CH3)2(9)】;其中用X一射線單晶衍射分析測(cè)定了雙核錸配合物5、6的晶體結(jié)構(gòu),結(jié)果表明:配合物4“中未形成ReRe鍵,配合物7~9中形成MoMo鍵,對(duì)比配合物4~9可發(fā)現(xiàn),橋連原子的種類和結(jié)構(gòu)會(huì)影響所形成的配合物的鍵角和鍵長(zhǎng),以及茂環(huán)的二面角大小和扭轉(zhuǎn)

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