取代四甲基環(huán)戊二烯基或茚基金屬羰基化合物的合成與反應(yīng)性研究.pdf

1、中圖分類號：062密級：公開UDC：曼壘Q學(xué)校代碼：訝jI￡解藍大學(xué)10094碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)取代四甲基環(huán)戊二烯基或茚基金屬羰基化合物的合成與反應(yīng)性研究SmdyontheSynthesisandReactiVitiesofSubstitlltedTetramethylcyclopentadienylandIndenylMetalCarbonylConlpounds作者姓名：指導(dǎo)教師：學(xué)科專業(yè)名稱：研究方向：論文開題日期：樊冬林進

2、教授有機化學(xué)金屬有機2012年9月18日摘要側(cè)鏈含雜原子的四甲基環(huán)戊二烯基或茚基羰基金屬配合物成為人們研究的熱點之一。由于N原子含有孤電子對，和過渡金屬有較強的配位能力，Br原子有較強的離去能力，促進金屬原子和碳原子的鍵連，從而產(chǎn)生更多的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)新穎獨特的羰基金屬配合物，極大地豐富了羰基金屬配合物的種類和數(shù)目，也為羰基金屬配合物在有機反應(yīng)中的催化性能的研究提供了更多的實用價值和理論基礎(chǔ)，具有潛在的應(yīng)用前景。本文研究了2種取代四甲基環(huán)戊

3、二烯基配體與羰基釕、羰基鐵、羰基鉬的反應(yīng)，分離并鑒定了6種金屬羰基配合物；同時還研究了吡啶取代的茚基配體與羰基釕的反應(yīng)，得到了結(jié)構(gòu)新穎的三核釕羰基金屬配合物，并對此三核釕羰基配合物的反應(yīng)性進行了初步研究，分離并鑒定了7種化合物。其中10個化合物的結(jié)構(gòu)已由X一射線衍射分析測定，并對它們的晶體結(jié)構(gòu)進行了討論。主要研究內(nèi)容如下：(1)設(shè)計合成了取代的四甲基環(huán)戊二烯基配體【C5Me4HR】[IPPllBr4(1)，(MeC5H3N)CH2(2)

4、】，并研究了這兩個配體和羰基釕、羰基鐵、羰基鉬的反應(yīng)性，得到了6個雙核羰基金屬配合物饑z凇[呀5c5Me4c6H44一Br]Ru(co)以co))2(3)、加船[礦一C5Me4C6H4—4Br】Fe(Co)以一C0))2(4)、f，口瑚【叩3一C5Me4C6H44Br]2M02(C0)6(5)、n口，博[礦(Mec5H3N)cH2c5Me4】Ru(co)以co))2(6)、臼Ⅵ凇一【礦(Mec5H3N)cH2C5Me4】Fe(CO)@一

5、cO))2(7)、陽邶[礦一(MeC5H3N)CH2C5Me4]2M02(CO)6(8)。用X射線單晶衍射測定了3、5、6和7的晶體結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)表明：配合物3、5、6和7側(cè)鏈上的雜原子通過誘導(dǎo)電子效應(yīng)和共軛電子效應(yīng)間接地影響了MM鍵長。(2)設(shè)計合成了溴代毗啶取代的茚配體1一(6溴一2吡啶)茚(9)，并研究了配體9和羰基釕的反應(yīng)，得到了茚五元環(huán)2一位碳氫鍵被活化的三核釕羰基配合物缸2礦：771(C5H3N6一Br)(c9H5))Ih3

6、(co)9(10)，并通過X射線衍射得到了lO的單晶結(jié)構(gòu)。繼而，研究了配合物lo的反應(yīng)性：配合物10與配體9以庚烷為溶劑反應(yīng)得到化合物775(c5H3N6一Br)(c9H5))771(c5H3N)(c9H6))Ru2(co)4(11)和配體9的自身偶合物12；配合物10在甲苯中加熱回流得到缸3礦：773：刁1(c5H3N6Br)(c9H5))In3(co)7(13)；配合物10和茚在庚烷中加熱回流得到【(礦c9H7)Ru(co)2)2]