肼與羰基化合物的反應(yīng)及其機理研究.pdf

1、X764598碩士學(xué)位論文論文題目肼與羰基化合物的反應(yīng)及其機理研究學(xué)科專業(yè)名稱申請人姓名指導(dǎo)教師論文提交時間物理化學(xué)趙建霞劉奉嶺教授梁芳珍教授2005年4月15日山東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要肼與羰基化臺物生成腙及其成環(huán)化合物，這是有機合成中的一類重要的反應(yīng)。其產(chǎn)物由于具有廣泛的生物活性和藥理活性，而備受人們的關(guān)注㈣。掘報道schiff堿及其金屬配合物具有多方面用途。如有些Schiff堿及其配合物具有獨特的抗病毒、抗癌、抑制細菌生長，清除

2、超氧陰離子自由基(02‘)的生物特性‘?！?；有些含0、S、N的Schiff堿配合物具有仿酶催化活性i“。2】；水楊醛縮胺類Schiff堿具有光致變色的性質(zhì)【I?！盷；有些Schiff堿結(jié)合在一些聚合物中，有使產(chǎn)物增強熒光的性能【15啪J。許多SeN哪盛配合物具有生物活性和藥理活性，可作為藥物使用，如吡唑衍生物有降血壓、抗菌、消炎、抗癌等特性【I”，近年來，各種Q，B一不飽和酮的Mannich反應(yīng)研究極為活躍[18】，與其相應(yīng)的苯腙已被用

3、作抗白血病的藥[】9】；還有些Schiffl喊配合物可以調(diào)節(jié)植物的生長[20J。同時，腙也是一種很好的配體。因此，該反應(yīng)的研究具有重要的實際意義。就我們所知，關(guān)于該反應(yīng)機理的量子化學(xué)研究到目前尚未見到。本文從實驗上和理論上對肼與具有芳香性的羰基化臺物的反應(yīng)進行了一些探討，希望對此類反應(yīng)的深入研究提供實驗和理論上的依據(jù)。本文的主要研究內(nèi)容如下：1合成新的Schiff堿配體我們知道Schi跚我及其配合物具有廣泛的生物藥理活性[381，而其活

4、性大小取決于Schiff堿的結(jié)構(gòu)和金屬離子，不同配合物有不同功能，只有不斷研究新的配體，才能不斷發(fā)現(xiàn)它們的新用途、新功能，如何合成一個更新的Schiff堿配體引起了人們的極大興趣。為此，我們在前人大量研究的基礎(chǔ)上合成了希夫堿N，N雙水楊醛縮連氮；同時我們也合成了文獻未曾報道的新的希夫堿N，N雙糠醛縮連氮和希夫堿N，N雙鄰香草醛縮連氮。2芳香醛中苯環(huán)上間位基團對反應(yīng)的影響鄰香草醛從結(jié)構(gòu)上看相當(dāng)于在水楊醛醛基的間位上引入了一個甲氧基，實驗結(jié)

5、果和理論計算結(jié)果都表明，鄰香草醛與肼的反應(yīng)更易進行。我們認為反應(yīng)開始是由肼(NH2NH2)中帶孤對電子的NN芳香醛醛基(一CHO)中帶一定正電荷的c進攻，發(fā)生親核加成反應(yīng)。在鄰香草醛中，由于甲氧基在醛基的問位，沒有供電的共軛效應(yīng)，只存在對羰基碳的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，結(jié)果使羰基碳的正性增強，從而有利于肼的進攻，降低了反應(yīng)的能壘，使反應(yīng)更易進行。3晶體結(jié)構(gòu)由呋喃甲醛與水合肼反應(yīng)生成希夫堿N，N雙呋喃甲醛縮連氮，并用溶液法生長其單晶。x一射線單晶