CAN氧化1，3-二羰基化合物的偶聯(lián)及其與Lactonamycin中間體的反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)合成反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)是形成碳.碳化學(xué)鍵的重要方法之一。本論文分為兩部分：(1)主要研究了關(guān)于硝酸鈰銨(CAN)氧化1，3-二羰基化合物的碳.碳鍵形成及其反應(yīng)的可能機(jī)理；(2)天然產(chǎn)物L(fēng)actonamycin中間體的合成及其與硝酸鈰銨(CAN)的反應(yīng)研究。 第一部分，我們首先研究了硝酸鈰銨(CAN)對(duì)苯甲酰乙酸乙酯的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。通過對(duì)反應(yīng)條件(溫度、氧化劑用量、溶劑以及反應(yīng)時(shí)間)的篩選，發(fā)現(xiàn)在-20℃下的乙腈水溶液中，加入1

2、.1 eq.硝酸鈰銨，反應(yīng)4 h可以83％的產(chǎn)率得到2，3-二苯甲酰基丁二酸二乙酯，并在此最優(yōu)化的條件下進(jìn)行底物擴(kuò)展，對(duì)不同芳基取代的芳基甲?；宜嵋阴ミM(jìn)行氧化偶聯(lián)，合成了一系列芳基取代的1，4-二酮類新化合物，并發(fā)現(xiàn)供電子基團(tuán)可以明顯提高產(chǎn)率而吸電子基團(tuán)給出相反的結(jié)果；同時(shí)，我們還用硝酸鈰銨(CAN)對(duì)苯甲酰丙酮類化合物的氧化偶聯(lián)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)在-20℃下的乙腈甲醇水溶液中，加入1.1 eq.硝酸鈰銨(CAN)，反應(yīng)0.5 h就可以

3、88％的產(chǎn)率得到3,4-二苯甲酰基-2,5-二己酮；并對(duì)不同芳基取代的芳基甲?；M(jìn)行氧化偶聯(lián)，合成一系列芳基取代的1，4-二酮類新化合物，產(chǎn)率最高可以達(dá)到96％；針對(duì)研究結(jié)果，我們提出了硝酸鈰銨(CAN)氧化1，3-二羰基化合物的偶聯(lián)反應(yīng)的可能機(jī)理。 第二部分，主要考察了硝酸鈰銨(CAN)與合成天然產(chǎn)物L(fēng)actonamycin中間體(1，3-二羰基化合物)的反應(yīng)，分別從用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等方面考察了氧化劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影