n-雜環(huán)卡賓催化β-鹵代-α,β-不飽和醛與1,3-二羰基化合物的氧化環(huán)合反應.pdf

1、氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化是近年來有機催化反應中的研究熱點之一。相對于金屬催化，氮雜環(huán)卡賓催化具有催化活性高，操作簡單，環(huán)境友好等優(yōu)點。氮雜環(huán)卡賓催化下的極性反轉(zhuǎn)反應通過分子內(nèi)親核/親電中心的轉(zhuǎn)化，改變了常規(guī)反應模式，開辟了一條非傳統(tǒng)方法構(gòu)筑C-C鍵的方法，在設計多組分合成和多步反應方面具有巨大的應用價值?？ㄙe又稱碳烯，是在有機反應中形成的不同于正、負碳離子的一類缺電子活潑中間體。與其他卡賓催化劑一樣，NHC也是一類電中性的化合物，其中心

2、碳原子上有一對孤對電子，在與親電性的醛作用時可使其羰基碳原子極性發(fā)生反轉(zhuǎn)，從而實現(xiàn)安息香縮合和Stetter反應，在與α，β-不飽和醛作用時可使其γ位碳原子極性發(fā)生反轉(zhuǎn)，然后與其他親電試劑比如醛、酮、亞胺等反應生成五元、六元環(huán)內(nèi)酯及內(nèi)酰胺類化合物。隨著對NHC研究的深入，化學家們還將它成功應用于酯交換，內(nèi)酯開環(huán)聚合，Diels-Alder等反應中。
　　 本論文分為兩部分，第一部分綜述了氮雜環(huán)卡賓的結(jié)構(gòu)及其制備以及它在有機小分子

3、催化中的應用進展研究;并討論了它與醛分子作用形成Breslow中間體后轉(zhuǎn)化的高烯醇鹽以及α，β-不飽和?；蛑虚g體在反應中的應用。
　　 第二部分中，我們在本課題組工作的基礎上，發(fā)展了一類氮雜環(huán)卡賓催化β-鹵代-α，β-不飽和醛與1，3-二羰基類化合物合成吡喃酮類化合物的氧化環(huán)合反應。在對催化劑進行簡單篩選后，我們對反應條件進行了優(yōu)化，確定了最優(yōu)條件后，我們考察了底物的普適性，最后以中等至優(yōu)秀的產(chǎn)率合成了一系列的吡喃酮類化合物。