釤促進(jìn)下酰氯與α,β-不飽和羰基化合物加成反應(yīng)研究.pdf

1、本論文共分三章。第一章是前言部分,對(duì)釤試劑和Michael加成反應(yīng)做了簡(jiǎn)要的綜述性介紹。主要包括:(1)二價(jià)釤試劑促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng);(2)三價(jià)釤試劑促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng),包括用作路易斯酸的三碘化釤,三氯化釤等;(3)用作親核試劑的烯丙基溴化釤體系;(4)Sm/DMF體系在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用;(5)其他金屬/DMF體系在有機(jī)合成中的應(yīng)用;(6)Michael加成反應(yīng)簡(jiǎn)介。并對(duì)相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行了適當(dāng)引用。
　　 第二章研究了釤試劑促進(jìn)下芳酰氯對(duì)α

2、,β-不飽和羰基化合物的加成反應(yīng):(1)釤試劑促進(jìn)芳酰氯對(duì)查爾酮加成反應(yīng)研究;(2)反應(yīng)介質(zhì)、溫度、時(shí)間、原料配比以及底物結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)的影響;(3)釤試劑促進(jìn)芳酰氯對(duì)肉桂酸酯的有機(jī)反應(yīng)研究。(4)反應(yīng)的機(jī)理探討及反應(yīng)的特點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn):金屬釤在DMF中可以非常有效地促進(jìn)酰氯與查爾酮發(fā)生Michael加成反應(yīng)。苯甲酰氯、對(duì)甲基苯甲酰氯、對(duì)氯苯甲酰氯、對(duì)氟苯甲酰氯可以很容易地對(duì)查爾酮及其衍生物進(jìn)行Michael加成反應(yīng)生成1,4-二羰基化合物;

3、對(duì)甲氧基苯甲酰氯與查爾酮及其衍生物不能發(fā)生Michael加成反應(yīng)生成1,4-二羰基化合物,只是生成了酰氯的自身偶聯(lián)反應(yīng)。此外芳酰氯與肉桂酸酯有可能發(fā)生碳-碳雙鍵加成的雙酰化反應(yīng)。本文對(duì)產(chǎn)物的產(chǎn)率分布及影響因素進(jìn)行了較詳細(xì)的討論,并加以歸納總結(jié)。
　　 第三章對(duì)SmI3/DMF/對(duì)甲苯磺酸體系促進(jìn)的α-溴代苯乙酮系列化合物的偶聯(lián)及脫水反應(yīng)進(jìn)行了初步研究。制備多種α-溴代苯乙酮衍生物作為反應(yīng)底物,根據(jù)反應(yīng)底物的不同生成了不同的新產(chǎn)物