含吡咯側(cè)臂單茂基稀土二烷基配合物的合成及其對(duì)異戊二烯的催化聚合行為.pdf

1、本文以含有相同吡咯烷側(cè)臂的四甲基環(huán)戊二烯基、茚基和芴基作為輔助配體，合成并表征了2個(gè)四甲基環(huán)戊二烯基的稀土二烷基配合物、1個(gè)茚基稀土二烷基配合物和2個(gè)芴基稀土二烷基配合物;并考察了它們作為催化劑前身對(duì)異戊二烯的催化活性的影響。
　　1、采用烷基消除反應(yīng)，利用帶吡咯烷側(cè)臂的四甲基環(huán)戊二烯基為輔助配體，使其與稀土三烷基化合物在THF中按照1∶1的摩爾比依次反應(yīng)，合成了一系列中性的帶吡咯烷側(cè)臂的單四甲基環(huán)戊二烯基稀土二烷基配合物(C2M

2、e4-SiMe2-NC4H8)Ln(CH2SiMe3)2(THF)2(Ln=Y(1)，Lu(2))。配合物1-2均經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜、1H NMR、13C NMR等表征。
　　2、采用烷基消除反應(yīng)，利用帶吡咯烷側(cè)臂的茚基為輔助配體，使其與稀土三烷基配合物在THF中按照1∶1的摩爾比反應(yīng)，合成了中性的帶吡咯烷側(cè)臂的單茚基稀土二烷基配合物(C9H6-SiMe2-NC4H8)Lu(CH2SiMe3)2(THF)2(3)。配合物3經(jīng)

3、過(guò)了元素分析、紅外光譜、1H NMR、13C NMR等表征。
　　3、采用復(fù)分解反應(yīng)，將無(wú)水的LnCl3、帶吡咯烷側(cè)臂的單芴基鋰鹽[C13H8-SiMe2-NC4H8]Li和LiCH2SiMe3在THF溶液中按照1∶1∶2的摩爾比依次反應(yīng)，原位生成了一系列中性的帶吡咯烷側(cè)臂的單芴基稀土二烷基配合物(C13H8-SiMe2-NC4H8)Ln(CH2SiMe3)2(THF)(Ln=Y(4)，Lu(5))。配合物4-5均經(jīng)過(guò)了元素分析、

4、紅外光譜、1H NMR、13C NMR以及X-射線單晶衍射等表征。晶體結(jié)構(gòu)表明，輔助配體與中心金屬離子以比較少有的η1/κ1的方式成鍵，中心金屬離子的配位數(shù)為5，形成了三角雙錐的幾何結(jié)構(gòu)。
　　4、在配合物1-5中，配合物1-5/borate(borate=[Ph3C][B(C6F5)4] or[PhNMe2H][B(C6F5)4]))所組成的二元催化體系可以催化異戊二烯的3，4/1，4-聚合，在加入AliBu3后，配合物1-5/