以脒基為輔助配體的稀土二烷基配合物的合成、表征及其催化聚合性能.pdf

1、本論文通過脒和三烷基稀土配合物進行烷基消除反應(yīng)得到了一系列脒基稀土二烷基配合物。對部分配合物進行了X-光結(jié)構(gòu)鑒定。在此基礎(chǔ)上，初步探索了中性稀土二烷基配合物對L-丙交酯的催化聚合活性。 1.用位阻比較小的脒[PhC(N-2,6-Me2C6H3)2]H和Y(CH2SiMe3)3(THF)2按1：1的摩爾比進行烷基消除反應(yīng)，成功得到了單(脒基)釔的二烷基配合物[PhC(N-2,6-Me2C6H3)2]Y(CH2SiMe3)2(THF

2、)2(1)，配合物1經(jīng)過了1H NMR，紅外光譜，元素分析等表征。 2.用[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]H和Ln(CH2SiMe3)3(THF)2(Ln=Y,Lu)按1：1的摩爾比進行烷基消除反應(yīng)，得到單(脒基)稀土二烷基配合物[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]Ln(CH2SiMe3)2(THF)[Ln=Y(2)，Lu(3)]。用NdCl3和LiCH2SiMe3按1：3的摩爾比反應(yīng)得到Nd(CH2SiMe

3、3)3(THF)2后原位直接與[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]H進行烷基消除反應(yīng)，得到了離子型配合物[CyC(N-2,6-iPr2C6H3)2]Nd(CH2SiMea)2(μ-Cl)Li(THF)3(4)。配合物2和3經(jīng)過了1HNMR，乃13C NMR，紅外光譜，元素分析等表征。配合物3和4還經(jīng)過了X-光結(jié)構(gòu)表征。 3.用[CyC(N-2,6-Me2C6H3)2]IH和Ln(CHESiMe3)3(THF)2(Ln=Y

4、 Lu，Nd)按1：1的摩爾比進行烷基消除反應(yīng)得到配合物[CyC(N-2,6-Me2C6H3)2]Ln(CH2SiMea)2(THF)2[Ln=Y(5)，Lu(6)，Nd(7)]。配合物5和6都經(jīng)過了1H NMR，13C NMR，紅外光譜，元素分析等表征。配合物7經(jīng)過紅外光譜，元素分析以及X-光結(jié)構(gòu)表征。由X-光結(jié)構(gòu)分析得知配合物5和7為同構(gòu)體，中心稀土離子的構(gòu)型都可以描述成一個假金字塔型。 4.用H[(N-2,6-iPr2C6

5、H3)2C]C6H4[C(N-2,6-iPr2C6H3)2]H和Ln(CH2SiMe3)3(THF)2(Ln=Y,Lu)按1：2的摩爾比進行烷基消除反應(yīng)得到了橋聯(lián)脒基雙金屬稀土烷基配合物 [(THF)(Me3SiCH2)2Ln[(N-2,6-iPr2C6H3)2C]C6H4[C(N-2,6-iPr2C6H3)2]Ln(CH2SiMe3)2(THF)n][Ln=Y，(8)，n=2；Lu(9)，n=1]。配合物8和9都經(jīng)過了1H N

6、MR，13CNMR，紅外光譜，元素分析等表征。 5.用H[(N-2,6-Me2C6H3)2C]C6H4[C(N-2,6-Me2C6H3)2]H和Ln(CH2SiMe3)3(THF)2(Ln=Y Lu)按1：2的摩爾比進行烷基消除反應(yīng)得到橋聯(lián)脒基雙金屬稀土烷基配合物[(THF)(Me3SiCH2)2Ln[(N-2,6-Me2C6H3)2C]C6H4[C(N-2,6-Me2C6H3)2]Ln(CH2SiMe3)2(THF)][Ln=

7、Y(10)，Lu(11)]。配合物10和11都經(jīng)過了1H NMR，13C NMR，紅外光譜，元素分析等表征。 6.用H[(N-2,6-R2C6H3)2C]Cy[C(N-2,6-R2C6H3)2]H和YCH2SiMe3)3(THF)2按1：2的摩爾比烷基消除反應(yīng)得到橋聯(lián)脒基雙金屬稀土烷基配合物[(THF)(Me3SiCH2)2Y[(N-2,6-R2C6H3)2C]Cy[C(N-2,6-R2C6H3)2]Y(CH2SiMe3)2(T