以Tm(OTf)3作為高效催化劑運(yùn)用(I型)Ferrier重排反應(yīng)制備2,3-不飽和糖苷.pdf

1、在合成生物活性分子和新功能材料中，2,3-不飽和糖苷是非常重要的手性中間體，由于其區(qū)域及立體選擇性為他們后續(xù)的反應(yīng)提供了轉(zhuǎn)換。作為一種合成2,3-不飽和糖苷最直接以及最有效的方法，F(xiàn)errier重排反應(yīng)被廣泛的研究。布朗斯特酸，路易斯酸以及其他試劑如氧化劑等，這些試劑都可以用來(lái)促進(jìn)該反應(yīng)。由于含鑭系元素的鹽類具有特殊的化學(xué)屬性和高效的催化活性等優(yōu)點(diǎn)，因此對(duì)這些鑭系元素的鹽類的應(yīng)用越來(lái)越引起重要。其中Dy(OTf)3, Er(OTf)3,

2、 Yb(OTf)3, Y(OTf)3,和Sm(OTf)3作為Ferrier重排反應(yīng)的催化劑已經(jīng)被報(bào)道。于是我們深入研究應(yīng)用于I型Ferrier重排反應(yīng)中高效的，綠色的催化劑時(shí)，發(fā)現(xiàn)三氟甲磺酸銩是一種很好的高效催化劑。這里我們將報(bào)道我們的研究結(jié)果。
　　首先，我們進(jìn)行反應(yīng)條件的篩選和優(yōu)化。在一系列的銩鹽中，如TmF3, TmCl3, Tm(NO3)3·6H2O, Tm(OAc)3xH2O以及Tm(OTf)3中，我們發(fā)現(xiàn)Tm(OTf)

3、3是一種高效的催化劑。對(duì)于反應(yīng)溶劑的選擇，我們?cè)谝译?，二氯甲烷，四氫呋喃，丙酮，甲苯中進(jìn)行篩選，發(fā)現(xiàn)在乙腈中Tm(OTf)3的催化效率最高。而對(duì)于溫度而言，在40℃的時(shí)候，反應(yīng)時(shí)間最少，產(chǎn)率最高。因?yàn)椋覀儼l(fā)現(xiàn)這個(gè)反應(yīng)體系是一個(gè)溫和的條件。
　　在這個(gè)體系下，葡萄烯糖和己烯糖分別與含O-,S-,N-和C-類的親核試劑反應(yīng)合成2,3-不飽和糖苷。通過(guò)利用Tm(OTf)3作為催化劑建立起一種高效Ferrier的重排反應(yīng)體系。3,4,6