載體上原位晶化反應制備高活性鎳鉬柴油加氫催化劑.pdf

1、針對傳統(tǒng)浸漬法制備的負載型催化劑中活性組分顆粒大、分散度低的缺點,本論文提出了一種載體上原位晶化反應的制備方法。在水熱條件下,利用晶化反應生成活性組分前軀體,同時利用亞臨界水的高反應活性和強滲透能力,使活性組分前軀體在載體上得以均勻分散。
　　 論文分別采用混捏法和浸漬法制備了一系列不同NiO含量的NiO/Al2O3金屬復合氧化物載體,考察了氫氧化鋁干膠類型和煅燒溫度以及膠溶劑對復合載體孔結構的影響。結果表明,采用WL型擬薄水鋁

2、石做粘結劑、乙酸做膠溶劑制備的NiO/Al2O3復合載體具有較大的比表面積和孔容,同樣方法制備的MoO3/Al2O3復合載體表面積較小;浸漬法制備的NiO/Al2O3復合載體,表面積下降較多,孔徑分布變寬。
　　 XRD,IR表征結果表明,采用NiO/Al2O3復合載體和鉬酸銨的原位晶化反應生成了鉬酸鎳銨。系統(tǒng)考察了反應溫度、鉬濃度、反應時間、Mo/Ni原子比以及反應助劑對原位晶化反應的影響。以工業(yè)NiMo催化劑為參比,對原位晶

3、化法制備的Ni-Mo催化劑進行了加氫活性評價,結果表明:原位NiMo催化劑的萘加氫和DBT加氫脫硫活性都要優(yōu)于工業(yè)NiMo催化劑,同時原位NiMo催化劑HDS中HYD路徑多于DDS路徑,具有更高的加氫深度。對硫化態(tài)催化劑進行XRD和TEM表征,結果表明原位催化劑具有更高的MoS2堆疊層數,因而具有更多的Ⅱ型活性位,體現(xiàn)出更好的加氫活性。
　　 對論文中制備的原位Ni-Mo催化劑進行了模擬柴油體系的加氫評價,結果表明:原位NiMo

4、催化劑HDAr,HDS和HDN活性都要優(yōu)于工業(yè)NiMo催化劑;實驗發(fā)現(xiàn)模擬體系中含氮有機化合物是加氫脫硫、脫芳烴的抑制劑,并且含氮有機化合物對DBT加氫脫硫的抑制主要是通過抑制HYD途徑來實現(xiàn)的。同樣條件下與工業(yè)NiMo催化劑在焦化柴油體系上進行催化劑的加氫精制反應評價,結果表明,原位NiMo催化劑的HDS和HDN活性都要略優(yōu)于工業(yè)NiMo催化劑。
　　 對原位晶化反應催化劑進行了公斤級放大制備,并對放大制備催化劑進行了100m