3—氧戊撐橋聯(lián)不對(duì)稱(chēng)雙核茂金屬鈦-MAO體系催化乙烯聚合研究.pdf

1、茂金屬催化劑是繼Ziegler-Natta催化劑之后一類(lèi)性能優(yōu)異的聚烯烴催化劑,它具有高活性、活性中心單一、所得聚合物的微觀(guān)結(jié)構(gòu)和分子量及其分布可控等優(yōu)點(diǎn).然而,茂金屬聚合物較窄的分子量分布也使得其加工性能較差,不利于工業(yè)化的生產(chǎn).于是,人們通過(guò)合成特殊結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物或者采用特殊的聚合工藝,來(lái)制備寬峰或雙峰分布的聚烯烴. 本論文就是在這樣的背景下,嘗試合成了一種新型的不對(duì)稱(chēng)雙核茂金屬鈦催化劑{(CpTiCl<,2>)<,2>

2、[C<,9>H<,6>(CH<,2>)<,2>O(CH<,2>)<,2> C<,5>H<,3>CH<,3>](C1)},配體和配合物用GC-MS、<'1>H-NMR和元素分析等手段進(jìn)行了表征.為比較該不對(duì)稱(chēng)雙核催化劑與相對(duì)應(yīng)的單核催化劑的區(qū)別,論文還合成了兩個(gè)單核催化劑[IndTiCpCl<,2>(C2)&MeCpTiCpCl2(C3)].在以MAO為助催化劑的情況下,考察了C1催化劑以及C2和C3催化劑混合[n(C2):n(C3)=1

3、:1]后的乙烯聚合性能,主要是測(cè)量了兩個(gè)催化體系聚合乙烯的活性及乙烯聚合物的黏均分子量,同時(shí)還分別對(duì)其中的一個(gè)聚合物點(diǎn)做了DSC和高溫GPC表征,并且將兩個(gè)催化體系的催化性能進(jìn)行了對(duì)比.論文還詳細(xì)考察了催化劑濃度、鋁比、聚合溫度、時(shí)間和壓力對(duì)催化劑聚合性能的影響,也對(duì)原理進(jìn)行了探討. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該雙核催化體系(C1/NAO)能夠聚合得到雙峰分布的聚乙烯,分子量分布高達(dá)11.00,這必將大大改善茂金屬聚乙烯的加工性能!其最高催