光功能性胺類化合物及銀納米復(fù)合材料的制備及性質(zhì)研究.pdf

1、近年來,功能性納米雜化材料的研究成為人們關(guān)注的熱點(diǎn)之一。將有機(jī)功能配體的可設(shè)計(jì)性和納米微粒的量子效應(yīng)等結(jié)合起來,更易于實(shí)現(xiàn)納米材料的控制合成、表面修飾、功能復(fù)合和性能優(yōu)化。例如,人們將具有共軛體系的功能性有機(jī)基團(tuán)通過配位的方式與無機(jī)納米微粒結(jié)合,可以得到具有光學(xué)性質(zhì)優(yōu)良的納米復(fù)合材料。具體研究?jī)?nèi)容如下:
　　1.通過文獻(xiàn)調(diào)研,對(duì)光功能有機(jī)-無機(jī)復(fù)合納米材料的進(jìn)展進(jìn)行了綜述,主要是闡述了金屬銀納米的熒光增強(qiáng)效應(yīng)。
　　2.設(shè)計(jì)

2、合成了以咔唑、二苯胺、吩噻嗪為母體的胺類化合物,分別為L(zhǎng)1、L2、L3,通過紅外、核磁、質(zhì)譜、元素分析等現(xiàn)代分析手段進(jìn)行表征,利用熱重、紫外、熒光、電化學(xué)對(duì)這三種胺類化合物進(jìn)行了系統(tǒng)的性質(zhì)研究,結(jié)果表明,這三種胺類化合物都具有較好的熒光性質(zhì)和較高的熱穩(wěn)定性,L1的熱穩(wěn)定性最高,熒光性質(zhì)更強(qiáng),并且還通過理論計(jì)算對(duì)其紫外吸收進(jìn)行了擬合,理論值與實(shí)驗(yàn)值較吻合。
　　3.采用有機(jī)-無機(jī)納米復(fù)合中的原位合成法,分別用L1、L2、L3作為表面

3、修飾劑,通過AgPF6與NaBH4還原反應(yīng)制得了Ag/L1、Ag/L2、Ag/L3復(fù)合納米顆粒,研究了他們的熒光光譜,結(jié)果表明,L1、L2、L3對(duì)銀納米顆粒的表面增強(qiáng)熒光效應(yīng)并不明顯。這可能是由于胺類化合物中的熒光團(tuán)與銀核的距離并非最佳,這將導(dǎo)致銀核電磁場(chǎng)和熒光團(tuán)分子配位場(chǎng)的耦合程度較弱。
　　4.為了達(dá)到銀的最佳熒光增強(qiáng)效應(yīng),我們選擇了熱穩(wěn)定性好的,熒光性質(zhì)強(qiáng)的L1,將CS2引入到L1的胺基活性點(diǎn),得到L4,利用S離子與Ag離子

4、的強(qiáng)配位作用,制備了Ag/L4的復(fù)合納米顆粒。通過SEM可以看到,Ag/L4復(fù)合納米顆粒是規(guī)則的球形顆粒,而純銀納米顆粒展現(xiàn)出規(guī)則的六邊形形貌,說明L4在銀納米顆粒的形成過程中起著重要作用。核磁表征證實(shí)了Ag/L4的形成,在復(fù)合材料的1H NMR譜圖中三乙胺的H特征峰全部消失,說明L4是通過雙硫基和銀配位結(jié)合,而L4分子的其它質(zhì)子信號(hào)峰,在復(fù)合前后的H個(gè)數(shù)比率完全相同,說明L4分子已修飾到銀納米顆粒上。另外L4分子芳環(huán)部分的H信號(hào)峰在復(fù)