羥肟萃取劑LIX63的合成研究及其類似物的設計與合成.pdf

1、隨著市場對銅的需求量的逐年增加，濕法冶銅的比重在加大，其萃取劑的研制與開發(fā)也日益受到人們的廣泛關注。LIX63(5,8-二乙基-7-羥基-十二烷-6-肟)是世界上首個應用于濕法冶銅中的商品羥肟萃取劑，它在pH>3 的溶液中對銅具有相當高的選擇性。又有最新研究表明，LIX63 作為協(xié)同萃取劑使用時所構成的協(xié)同萃取體系對銅、鈷、鎳等金屬的萃取具有萃取效率高，速度快，適用條件受限較少等特點。 本文通過單因素實驗確定了合成LIX63 適

2、宜的反應條件： 酯化反應中，異辛酸與催化劑濃硫酸的摩爾比為1:0.48，異辛酸與甲醇的摩爾比為1:4，反應時間為6h。此條件下，以異辛酸計異辛酸甲酯的收率為94.9％。縮合反應中，異辛酸甲酯與鈉的摩爾比為1:2.39，鈉與硫酸的摩爾比為1:1.25。 以加入0.65mol 鈉，1.55mol 異辛酸甲酯計，溶劑苯的用量以200mL 為宜。反應溫度為19℃，反應時間為8h，硫酸用量以0.70mol 計，滴加時間以5h 為宜

3、。此條件下，以異辛酸甲酯計5,8-二乙基-7-羥基-十二烷-6-酮的收率為73.5％。 肟化反應中，乙酸鈉作縛酸劑，甲醇作溶劑。5,8-二乙基-7-羥基-十二烷-6-酮，鹽酸羥胺與乙酸鈉的摩爾比為1:2:3，反應時間以22h 為宜。此條件下，以5,8-二乙基-7-羥基-十二烷-6-酮計5,8-二乙基-7-羥基-十二烷-6-肟的收率為85.0％。 為研究萃取劑分子中取代基的電子效應、空間效應對萃取性能的影響，本文合成了LI

4、X63 的類似物3-羥基-5-乙基-壬烷-4-酮及3-羥基-5-乙基-壬烷-4-肟，并采用MS 進行結構表征，初步確定所合成物質(zhì)的結構與目標化合物結構一致。通過單因素實驗對上述兩化合物的合成條件進行了簡單的優(yōu)化，較適宜的反應條件為： (1) 3-羥基-5-乙基-壬烷-4-酮：異辛酸乙酯與丙酸乙酯的摩爾比為1:3，混合酯與鈉的摩爾比為1:2.73，以苯為溶劑，反應溫度為35℃，另一半鈉砂于1h 內(nèi)加入，反應時間為4h，此條件下，以