肟菌酯及其類似物的合成與生物活性研究.pdf

1、Strobilurin類殺菌劑作為一類新型的線粒體呼吸抑制劑，具有高效、廣譜、低毒、對(duì)環(huán)境友好以及作用機(jī)制獨(dú)特等特點(diǎn)，目前已成為殺菌劑研究的熱點(diǎn)。肟菌酯（Trifloxystrbin，商品名Flint）是重要的Strobilurin類殺菌劑之一，主要用于莖葉處理，對(duì)白粉病、葉斑病有特效，對(duì)銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑星病也有很好的活性。因此，開發(fā)一種操作簡便、收率高、三廢少且成本低的合成肟菌酯的工藝具有應(yīng)用價(jià)值。此外，對(duì)肟菌酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)

2、進(jìn)行改造和生物活性研究具有重要的理論意義。
　　本論文以苯酞為主要起始原料，先與固體光氣發(fā)生開環(huán)反應(yīng)得到鄰氯甲基苯甲酰氯，再與氰化鈉反應(yīng)制得鄰氯甲基苯甲酰腈，接著水解、酯化得到鄰氯甲基苯甲酰甲酸甲酯，然后用甲氧胺鹽酸鹽肟化得到2-氯甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯，最后與間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯。經(jīng)對(duì)上述6步反應(yīng)進(jìn)行優(yōu)化，肟菌酯的總收率達(dá)到44.6％。其中，鄰氯甲基苯甲酰腈水解和酯化2步反應(yīng)中，通過加入相轉(zhuǎn)移催化劑使收率提高

3、到91.7％;在肟化反應(yīng)步驟，使用干燥的HCl可以使Z式構(gòu)型最大限度地轉(zhuǎn)化為E式構(gòu)型，E式構(gòu)象收率達(dá)到70.0％。
　　在此基礎(chǔ)上，本文對(duì)肟菌酯進(jìn)行了結(jié)構(gòu)改造，將苯基吡啶結(jié)構(gòu)單元與肟醚乙酸酯結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行拼接，得到20個(gè)新型的肟菌酯衍生物。其結(jié)構(gòu)通過1HMR、GC-MS、LC-MS確證。經(jīng)生物活性篩選，發(fā)現(xiàn)了一些具有較高除草活性的化合物。其中4ac在37.5 g.a.i/ha劑量下，對(duì)苘麻、反枝莧、鱧腸等雜草抑制活性達(dá)到100％。<