光功能性含硫配體的設(shè)計、合成及其納米金復(fù)合材料的光學(xué)性質(zhì).pdf

1、納米金/有機(jī)復(fù)合材料由于其特殊的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的性能，目前受到許多化學(xué)工作者的青睞。共軛有機(jī)分子具有良好的電子流動性，納米材料具有量子尺寸效應(yīng)，宏觀量子隧道效應(yīng)等，使它們均具有獨特的光學(xué)性能。本論文在大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)之上，將含噻唑、含硫的有機(jī)配體與微納米金結(jié)合，以期得到光學(xué)性能優(yōu)異的復(fù)合功能材料。主要工作如下:
　　 1、在本課題組多年來對有機(jī)配體的研究基礎(chǔ)之上，利用簡單經(jīng)濟(jì)的Witting縮合、Aldol縮合、甲?；?、乙?；纫?/p>

2、系列有機(jī)合成反應(yīng)，引入功能性有機(jī)基團(tuán)，得到了新型的(D-π-A)結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體，其中的三種醛和鄰氨基苯硫酚生成了噻唑環(huán)。這些配體通過了紅外、1HNMR、13CNMR、元素分析等基本表征，同時解析了L1、L2、L4三種化合物的單晶結(jié)構(gòu)，分別屬于三斜、單斜晶系，P(1)、P21/c空間群。通過紫外吸收光譜，單光子熒光光譜，雙光子熒光光譜，Z-Scan技術(shù)，瞬態(tài)熒光光譜等光學(xué)測試，結(jié)合密度泛函量化計算對所得化合物進(jìn)行了電子結(jié)構(gòu)和電荷轉(zhuǎn)移模型的

3、研究，發(fā)現(xiàn)從HOMO到LUMO的躍遷，是典型的π-π*躍遷，研究表明，雙乙氧基的引入減小雙光子吸收截面。
　　 2、選擇光學(xué)性質(zhì)較好的配體L1-4與氯金酸乙腈溶液按不同比例配置(L1-4∶HAuCl4·4H2O為1:1,2:1,3:1,4:1,5:1,6:1,7:11:1,2:1,3:1,4:1,5:1,6:1，7:1)，得到了不同比例的溶液。在激光器(680-1080nm，80MHz，140fs)超快速激光誘導(dǎo)下，不使用還原劑

4、的情況下，還原Au(Ⅲ)，得到Au(0)，現(xiàn)場對金進(jìn)行修飾，得到微納米金有機(jī)復(fù)合材料。
　　 3、論文對飛秒激光誘導(dǎo)下的修飾納米金復(fù)合材料的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了深入的研究，其中包括有:紫外可見光譜、單光子熒光、雙光子熒光，TEM，粒度測試等性質(zhì)研究。結(jié)果表明:制備的金納米復(fù)合材料粒徑為2nm左右;修飾納米金復(fù)合材料的發(fā)射峰發(fā)生了較大紅移，這是由于納米Au的周圍被配體包裹后，激發(fā)態(tài)電子可能進(jìn)入到Au的空軌道，從而降低了激發(fā)態(tài)能級的能量，