現(xiàn)代綠色有機(jī)合成技術(shù)在若干縮合反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、綠色化學(xué)又稱環(huán)境友好化學(xué)，清潔化學(xué)，它是指以綠色意識(shí)為指導(dǎo)，在化學(xué)品與化學(xué)過程的研究和設(shè)計(jì)過程中避免或最大程度地減少對(duì)環(huán)境的負(fù)面影響。在綠色化學(xué)基礎(chǔ)上發(fā)展的技術(shù)稱綠色化工技術(shù)或潔凈生產(chǎn)技術(shù)。綠色化學(xué)研究的中心問題是使化學(xué)反應(yīng)及其產(chǎn)物具備如下特點(diǎn)：①采用無毒、無害的原料；②在無毒、無害的反應(yīng)條件（催化劑、溶劑）下進(jìn)行；③具有原子經(jīng)濟(jì)性，即反應(yīng)具有高收率，高選擇性，極少副產(chǎn)品；④產(chǎn)品及其原料與工藝應(yīng)是環(huán)境友好的，不產(chǎn)生環(huán)境污染又不破壞生態(tài)平

2、衡。這樣來講，綠色化學(xué)可以看作是進(jìn)入成熟期的更高層次的化學(xué)。
　　 隨著有機(jī)化學(xué)學(xué)科的快速發(fā)展，新的有機(jī)合成技術(shù)也不斷涌現(xiàn)出來。有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中與綠色化學(xué)相關(guān)的研究主要集中在以下幾個(gè)方面：(1)非傳統(tǒng)溶劑中的有機(jī)合成（如水，離子液體及超臨界流體作為反應(yīng)介質(zhì)）；(2)相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)(PhaseTransfer Catalysis，簡(jiǎn)稱PTC)；(3)無溶劑有機(jī)合成；(4)微波促進(jìn)的有機(jī)合成；(5)多組分反應(yīng)( Multicompon

3、ent Reaction， MCR)。具體來講，本論文對(duì)若干類縮合反應(yīng)在現(xiàn)代綠色有機(jī)合成方法下的可行性進(jìn)行了比較廣泛的研究，主要內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　 1．無溶劑室溫條件下在可循環(huán)使用的催化劑固體酸H2SO4·SiO2的作用下，由吡咯或吲哚與醛類化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)生成雙吡咯和雙吲哚取代甲烷衍生物。本項(xiàng)工作的優(yōu)點(diǎn)在于：無溶劑反應(yīng)條件經(jīng)濟(jì)，安全并且環(huán)保；實(shí)驗(yàn)過程操作簡(jiǎn)便；反應(yīng)條件溫和；產(chǎn)率較高。
　　 2．在室溫下、純水中，

4、加入催化量的堿性氨基酸賴氨酸，可以十分有效地進(jìn)行丙酮與芳香醛發(fā)生的羥醛縮合反應(yīng)以及含活潑亞甲基化合物與芳香醛之間可發(fā)生的諾文格爾反應(yīng)。這種由水與可溶性氨基酸組合成的綠色催化體系可以循環(huán)使用。這兩種縮合反應(yīng)發(fā)生條件溫和，產(chǎn)率優(yōu)良。并且我們還發(fā)現(xiàn)，即使不引入催化劑，在純熱水相介質(zhì)中芳香醛與5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮也可以高選擇性地發(fā)生縮合、高產(chǎn)率地生成氧雜蒽二酮或其開環(huán)衍生物。實(shí)驗(yàn)中不使用有機(jī)溶劑作為反應(yīng)環(huán)境或重金屬離子作為催化劑，這

5、無疑顯示出以上合成方法的綠色環(huán)保的特點(diǎn)。
　　 3．在酸性離子液體[Bmin]+[HSO4]-中，不另加其余催化劑，通過1，3-二羰基化合物與肼之間發(fā)生的縮合反應(yīng)可以在常溫下高產(chǎn)率地制備一系列含吡唑環(huán)化合物。另外，在離子液體[Bmin]+[BF4]-中加入組氨酸也可以在常溫下有效地進(jìn)行芳香醛與達(dá)米酮之間發(fā)生的縮合反應(yīng)形成開環(huán)氧雜葸二酮類衍生物。
　　 4．發(fā)明了一種綠色高效的通過多組分反應(yīng)獲得一類新穎不對(duì)稱化合物的方法。