無(wú)機(jī)鈦硅分子篩催化氯丙烯環(huán)氧化反應(yīng)制備環(huán)氧氯丙烷.pdf

1、環(huán)氧氯丙烷（Epichlorohydrin，簡(jiǎn)稱EP），又稱1-氯-2，3-環(huán)氧丙烷或表氯醇是一種用途廣泛的基本有機(jī)化工原料。工業(yè)生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法主要有氯丙烯法和醋酸烯丙酯法，二者都存在設(shè)備腐蝕較嚴(yán)重，副產(chǎn)物多，產(chǎn)生大量廢水的工藝問(wèn)題，對(duì)環(huán)境有很大的污染。鈦硅沸石分子篩自成功合成以來(lái)，一直受到催化工作者的關(guān)注。鈦硅沸石分子篩在以雙氧水為氧化劑的低溫氧化反應(yīng)中具有特殊的催化性能，其反應(yīng)條件溫和，選擇性高，副產(chǎn)品為水，對(duì)環(huán)境無(wú)污染。但研

2、究大多以經(jīng)典法或修正法合成的TS-1為催化劑，由于其合成成本高、顆粒小難于與產(chǎn)物分離從而限制了它在工業(yè)上的應(yīng)用。針對(duì)鈦硅沸石分子篩催化氧化反應(yīng)體系，開發(fā)降低鈦硅沸石分子篩合成成本的技術(shù)和產(chǎn)物的分離技術(shù)，是今后努力的方向。
　　 無(wú)機(jī)鈦硅原料體系合成的鈦硅分子篩，采用氨水代替昂貴的四丙基氫氧化銨（TPAOH）做堿源，是合成TS-1的新方法，大幅降低了TS-1的合成成本，而且顆粒較大，易與產(chǎn)物分離。本文用無(wú)機(jī)鈦硅原料體系合成出了鈦硅

3、沸石分子篩，并用一種全新的改性方法-碳酸氫銨二次晶化法修飾改性處理了鈦硅沸石分子篩，考察了以無(wú)機(jī)鈦硅原料體系合成的鈦硅沸石分子篩為催化劑催化環(huán)氧化氯丙烯的最佳工藝條件和修飾改性處理后的鈦硅沸石分子篩的催化性能，同時(shí)在超重力螺旋通道型旋轉(zhuǎn)床中探索了氯丙烯環(huán)氧化反應(yīng)的新工藝。實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果表明：1.無(wú)機(jī)鈦硅原料體系合成的鈦硅分子篩催化氯丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧氯丙烷的最佳工藝條件：最佳的硅鈦比為33，最佳的溶劑為甲醇，反應(yīng)溫度=45℃，反應(yīng)時(shí)間=60

4、min，催化劑用量=22.5g/L，氯丙烯（AC）與雙氧水的摩爾比n（AC）：n（H2O2）=1.8，雙氧水采用連續(xù)滴加的方式。在最優(yōu)工藝條件下H2O2的轉(zhuǎn)化率為83.65％，環(huán)氧氯丙烷的選擇性為99.32％。2.經(jīng)過(guò)碳酸氫銨二次晶化法修飾改性的無(wú)機(jī)鈦硅原料體系合成的鈦硅分子篩進(jìn)行催化氯丙烯環(huán)氧化反應(yīng)時(shí)，催化性能明顯得到了提高。在最佳工藝條件下，H2O2的轉(zhuǎn)化率達(dá)到97.79％，環(huán)氧氯丙烷的選擇性為100％。3.經(jīng)過(guò)碳酸氫銨二次晶化法改